全国土壤污染状况详查 农产品样品分析测试方法技术规定

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全国土壤污染状况详查

农产品样品分析测试方法技术规定

本规定确定了全国土壤污染状况详查工作中农产品样品的分析测试方法，适用于所有承担全国土壤污染状况详查农产品样品分析测试任务的检测实验室。 1 总砷

1-1 电感耦合等离子体质谱法 1-1-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中多元素的测定》（GB 5009.268—2016）“第一法 电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）”编制。 1-1-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中多元素含量的电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）。

本方法适用于农产品中铬、镍、铜、锌、砷、镉、汞和铅的含量测定。当称样量为0.5 g，定容体积为50 mL时，各元素的检出限和定量限见表1-1-1。

表1-1-1电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）检出限及定量限

元素 名称 铬 镍 铜 锌 元素 符号 Cr Ni Cu Zn 检出限定量限（mg/kg） （mg/kg） 0.05 0.2 0.05 0.5 0.2 0.5 0.2 2 元素 名称 砷 镉 汞 铅 元素 符号 As Cd Hg Pb 检出限定量限（mg/kg） （mg/kg） 0.002 0.002 0.001 0.02 0.005 0.005 0.003 0.05 1-1-3 方法原理

试样经消解后，由电感耦合等离子体质谱仪测定，以元素特定质量数（质荷比，m/z）定性，采用内标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。

— 181 —

1-1-4 试剂和材料

注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

4.1 试剂

4.1.1 （HNO3）：优级纯或更高纯度。 4.1.2 氩气（Ar）：氩气（≥99.995%）或液氩。 4.1.3 氦气（He）：氦气（≥99.995%）。 4.1.4 金元素（Au）溶液（1000 mg/L）。 4.2 试剂配制

4.2.1 溶液（5+95）：取50 mL，缓慢加入950 mL水中，混匀。 4.2.2汞标准稳定剂：取2 mL金元素（Au）溶液，用溶液（5+95）稀释至1000 mL，用于汞标准溶液的配制。

注：汞标准稳定剂可采用2 g/L半胱氨酸盐酸盐+（5+95）混合溶液或其他等效稳定剂。

4.3 标准品

4.3.1元素贮备液（1000 mg/L或100 mg/L）：铬、镍、铜、锌、砷、镉、汞和铅，采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素溶液标准物质。

4.3.2 内标元素贮备液（1000 mg/L）：钪、锗、铟、铑、铼、铋等，采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素内标溶液标准物质。

4.4 标准溶液配制

4.4.1混合标准工作溶液：吸取适量单元素标准贮备液或多元素混合标准贮备液，用溶液（5+95）逐级稀释配成混合标准工作溶液系列，各元素质量浓度见表1-1-2。

注：依据样品消解溶液中元素质量浓度水平，适当调整校准系列中各元素质量浓度范围。

4.4.2 汞标准工作溶液：取适量汞贮备液，用汞标准稳定剂逐级稀释配成标准工作溶液系列，浓度范围见表1-1-2。

表1-1-2 ICP-MS方法中元素的标准溶液系列质量浓度

元素符号 Cr Ni Cu Zn As Cd Hg Pb 182 — —

校准系列质量浓度（μg/L） 系列1 0 0 0 0 0 0 0 0 系列2 1.00 1.00 10.0 10.0 1.00 1.00 0.100 1.00 系列3 5.00 5.00 50.0 50.0 5.00 5.00 0.500 5.00 系列4 10.0 10.0 100 100 10.0 10.0 1.00 10.0 系列5 30.0 30.0 300 300 30.0 30.0 1.50 30.0 系列6 50.0 50.0 500 500 50.0 50.0 2.00 50.0

4.4.3内标使用液：取适量内标单元素贮备液或内标多元素标准贮备液，用溶液（5+95）配制合适浓度的内标使用液。由于不同仪器采用的蠕动泵管内径有所不同，当在线加入内标时，需考虑内标元素在样液中的浓度。样液混合后的内标元素参考浓度范围为25100 μg/L，低质量数元素可以适当提高使用液浓度。

注：内标溶液既可在配制混合标准工作溶液和样品消化液中手动定量加入,亦可由仪器在线加入。

1-1-5 仪器和设备

5.1 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。 5.2 天平：感量为0.1 mg和1 mg。

5.3 微波消解仪：配有聚四氟乙烯消解内罐。 5.4 压力消解罐：配有聚四氟乙烯消解内罐。 5.5 恒温干燥箱。 5.6 控温电热板。 5.7 超声水浴箱。

5.8 样品粉碎设备：匀浆机、高速粉碎机。 5.9 一般实验室仪器。 1-1-6 分析步骤

6.1 试样制备

6.1.1 在样品制备过程中，应注意防止样品被污染。

6.1.2 取水稻或小麦样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎均匀后，贮存于塑料样品瓶中。

6.2 试样前处理

注：可根据试样中待测元素的含量水平和检测水平要求选择相应的消解方法及消解容器。

6.2.1 微波消解法

称取固体样品0.20.5 g（精确至0.001 g）于微波消解内罐中，加入510 mL，加盖放置1 h或过夜，旋紧罐盖，按照微波消解仪标准操作步骤进行消解，消解参考条件见表1-1-3。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上或超声水浴箱中，于100℃加热30 min或超声脱气25 min，用水定容至25 mL或50 mL，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.2 压力罐消解法

称取固体样品0.21 g（精确至0.001 g）于消解内罐中，加入5 mL，

— 183 —

放置1 h或过夜，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱消解，消解参考条件见表1-1-3，于150170℃消解4 h。冷却后，缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，在控温电热板上或超声水浴箱中，于100℃加热30 min或超声脱气25 min，用水定容至25 mL或50 mL，混匀备用。同时做试剂空白试验。

表1-1-3 样品消解参考条件

消解方式 微波消解 步骤 1 2 3 1 压力罐消解 2 3 控制温度（℃） 升温时间（min） 恒温时间（min） 120 150 190 80 120 160～170 5 5 5 — — — 5 10 20 120 120 240 6.3 仪器参考条件

6.3.1 仪器操作条件：仪器操作条件见表1-1-4，汞和铅元素分析模式为普通/碰撞反应池，其他元素均为碰撞反应池。

表1-1-4 ICP-MS操作参考条件

参数名称 射频功率 等离子体气流量 载气流量 辅助气流量 氦气流量 雾化室温度 样品提升速率 参数 1500 W 15 L/min 0.80 L/min 0.40 L/min 45 mL/min 2℃ 0.3 r/s 参数名称 雾化器 采样锥/截取锥 采样深度 采集模式 检测方式 每峰测定点数 重复次数 参数 高盐/同心雾化器 镍/铂锥 810 mm 跳峰（Spectrum） 自动 13 23 注：对没有合适消除干扰模式的仪器，需采用干扰校正方程对测定结果进行校正，铅、

镉、砷等元素干扰校正方程见表1-1-5。

6.3.2 测定参考条件：在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法，根据待测元素的性质选择相应的内标元素，待测元素和内标元素的质荷比见表1-1-5。

表1-1-5 待测元素推荐选择的同位素和内标元素及干扰校正方程

元质荷比 素 Cr Ni Cu Zn 52/53 60 63/65 66 内标 45Sc/72Ge 元素 As Cd Hg 质荷比 75 111 200/202 内标 72Ge/103Rh/115In 同位素和推荐校正方程 [75As]=[75]-3.1278×[77]+1.0177×[78] [114Cd]=[114]-1.6285×72Ge/103Rh/115In 72Ge/103Rh/115In 72Ge/103Rh/115In 103Rh/115In 185Re/209Bi 185Re/209Bi [108]-0.0149×[118] — [208Pb]=[206]+[207]+[208] Pb 206/207/208 184 — —

6.4 校准曲线的制作

将混合标准溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定待测元素和内标元素的信号响应值，以待测元素的浓度为横坐标，待测元素与所选内标元素响应信号的比值为纵坐标，绘制校准曲线。

6.5 试样溶液的测定

将空白溶液和试样溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定待测元素和内标元素的信号响应值，根据校准曲线得到消解液中待测元素的浓度。 1-1-7 结果计算与表示

7.1 低含量待测元素的计算

试样中低含量待测元素的含量按式（1）计算：

式中：

ω —试样中待测元素含量，mg/kg； ρ —试样溶液中被测元素质量浓度，μg/L； ρ0 —试样空白液中被测元素质量浓度，μg/L； V —试样消化液定容体积，mL； f —试样稀释倍数； m —试样称取质量，g； 1000—换算系数。

计算结果保留三位有效数字。 7.2 高含量待测元素的计算

试样中高含量待测元素的含量按式（2）计算：

（2）式中：

ω —试样中待测元素含量，mg/kg； ρ —试样溶液中被测元素质量浓度，mg/L； ρ0 —试样空白液中被测元素质量浓度，mg/L； V —试样消化液定容体积，mL； f —试样稀释倍数； m —试样称取质量，g。

1）

— —

（

185

计算结果保留三位有效数字。 1-1-8 质量保证与质量控制

8.1 样品中各元素含量大于1 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%；小于或等于1 mg/kg且大于0.1 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于或等于0.1 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。

1-2 氢化物发生原子荧光光谱法 1-2-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》（GB 5009.11—2014）“第一篇 总砷的测定 第二法”编制。 1-2-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中总砷含量的氢化物发生原子荧光光谱法。 本方法适用于农产品样品中总砷的测定。当称样量为1 g，定容体积为25 mL时，方法检出限为0.010 mg/kg，方法定量限为0.040 mg/kg。 1-2-3 方法原理

样品经湿法消解或干灰化法处理后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钾或硼氢化钠使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在高强度砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光。其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，采用校准系列比较定量。 1-2-4 试剂和材料

注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

4.1 试剂

4.1.1 氢氧化钠（NaOH）。 4.1.2 氢氧化钾（KOH）。

4.1.3 硼氢化钾（KBH4）：分析纯。 4.1.4 硫脲溶液（CH4N2O2S）：分析纯。 4.1.5 盐酸（HCl）。

186 — —

4.1.6 （HNO3）。 4.1.7 硫酸（H2SO4）。 4.1.8 高氯酸（HClO4）。

4.1.9 镁[Mg(NO3)2•6H2O]：分析纯。 4.1.10 氧化镁（MgO）：分析纯。 4.1.11 抗坏血酸（C6H8O6）。 4.2 试剂配制

4.2.1氢氧化钾溶液（5 g/L）：称取5.0 g氢氧化钾，溶于水并稀释至1000 mL。 4.2.2 硼氢化钾溶液（20 g/L）：称取硼氢化钾20.0 g，溶于1000 mL5 g/L氢氧化钾溶液中，混匀。

4.2.3 硫脲溶液+抗坏血酸溶液：称取10.0 g硫脲，加约80 mL水，加热溶解，待冷却后加入10.0 g抗坏血酸，稀释至100 mL，现用现配。

4.2.4 氢氧化钠溶液（100 g/L）：称取10.0 g氢氧化钠，溶于水并稀释至100 mL。

4.2.5 镁溶液（150 g/L）：称取15.0 g镁，溶于水并稀释至100 mL。 4.2.6 盐酸（HCl）溶液（1+1）：量取100 mL盐酸，缓缓倒入100 mL水中，混匀。

4.2.7 硫酸溶液（1+9）：量取硫酸100 mL，小心倒入900 mL水中，混匀。 4.2.8 溶液（2+98）：量取20 mL，缓缓倒入980 mL水中，混匀。 4.3 标准品

三氧化二砷（As2O3）标准品：纯度≥99.5%。 4.4 标准溶液配制

4.4.1 砷标准贮备液（100 mg/L，按As计）：准确称取100℃干燥2 h的三氧化二砷0.0132 g，加100 g/L氢氧化钠溶液1 mL和少量水溶解，转入100 mL容量瓶中，加入适量盐酸调整其酸度近中性，加水稀释至刻度。4℃避光保存，保存期一年。或购买经国家认证并授予标准物质证书的溶液标准物质。

4.4.2砷标准使用液（1.00 mg/L，按As计）：准确吸取1.00 mL砷标准贮备液（100 mg/L）于100 mL容量瓶中，用（2+98）稀释至刻度。现用现配。 1-2-5 仪器和设备

注：玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需以溶液（1+4）浸泡24 h，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

5.1 原子荧光光谱仪。

5.2 天平：感量为0.1 mg和1 mg。 5.3 组织均浆器。

— 187 —

5.4 高速粉碎机。

5.5 控温电热板：50200℃。 5.6 马弗炉。 5.7 一般实验室仪器。 1-2-6 分析步骤

6.1 试样预处理

6.1.1 在样品制备过程中，应注意防止样品被污染。

6.1.2 取水稻或小麦样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎均匀，贮存于塑料瓶中。

6.2 试样消解 6.2.1 湿法消解

称取固体试样1.0～2.5 g（精确至0.001 g）置入50～100 mL锥形瓶中。同时做两份试剂空白。加20 mL、高氯酸4 mL、硫酸1.25 mL，放置过夜。次日将混合液置于电热板上加热消解。若消解液处理至1 mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加5～10 mL，再消解至2 mL左右，如此反复两三次，注意避免炭化。继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。冷却，加水25 mL，再蒸发至冒硫酸白烟，冷却。用水将内溶物转入25 mL容量瓶或比色管中，加入硫脲+抗坏血酸溶液2 mL，补加水至刻度，混匀，放置30 min，待测。按同一操作方法做空白试验。

6.2.2 干灰化法

称取固体试样1.0～2.5 g（精确至0.001 g）置于50～100 mL坩锅中，同时做两份试剂空白。加150 g/L镁10 mL混匀，低热蒸干，将1 g氧化镁覆盖在干渣上，于电炉上炭化至无黑烟，移入550℃马弗炉灰化4 h。取出放冷，小心加入盐酸溶液（1+1）10 mL以中和氧化镁并溶解灰分，转入25 mL容量瓶或比色管，向容量瓶或比色管中加入硫脲+抗坏血酸溶液2 mL，另用硫酸溶液（1+9）分次洗涤坩埚后合并洗涤液至25 ml刻度，混匀，放置30 min，待测。按同一操作方法做空白试验。

6.3 仪器参考条件

负高压：260 V；砷空心阴极灯电流：5080 mA；载气：氩气；载气流速：500 mL/min；屏蔽气流速：800 mL/min；测量方式：荧光强度；读数方式：峰面积。

6.4 校准曲线制作

取25 mL容量瓶或比色管6支，依次准确加入1.00 mg/L砷标准使用液0 mL、

188 — —

0.10 mL、0.25 mL、0.50 mL、1.5 mL和3.0 mL（分别相当于砷浓度0.0、4.0 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、60 μg/L、120 μg/L），各加硫酸溶液（1+9）12.5 mL，硫脲+抗坏血酸溶液2 mL，加水至刻度。混匀后放置30 min后测定。

仪器预热稳定后，将试剂空白、校准系列溶液依次引入仪器，进行原子荧光强度的测定。以原子荧光强度为纵坐标，砷浓度为横坐标绘制校准曲线，得到回归方程。

6.5 试样溶液的测定

相同条件下，将样品溶液分别引入仪器进行测定。根据回归方程计算出样品砷元素的浓度。 1-2-7 结果计算与表示

试样中总砷含量按下式计算 ：

式中：

ω—试样中的砷含量，mg/kg；

ρ—试样被测液中砷的测定浓度，μg/L； ρ0 —试样空白消解液中砷的测定浓度，μg/L； V—试样消化液总体积，mL； m—试样的质量，g； 1000—换算系数。

计算结果保留两位有效数字。 1-2-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。 2总铅

2-1 电感耦合等离子体质谱法

同1-1。

— 1 —

2-2 石墨炉原子吸收光谱法 2-2-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中铅的测定》（GB 5009.12—2017）“第一法 石墨炉原子吸收光谱”编制。 2-2-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中铅含量的石墨炉原子吸收光谱法。

本方法适用于农产品中铅含量的测定。当称样量0.5 g，定容体积为10 mL时，方法检出限为0.02 mg/kg，定量限为0.04 mg/kg。 2-2-3 方法原理

试样消解处理后，经石墨炉原子化，在283.3 nm处测定吸光度。在一定浓度范围，铅的吸光度值与铅含量成正比，采用校准曲线法定量。 2-2-4 试剂和材料

注：除非另说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。

4.1 试剂

4.1.1（HNO3）。 4.1.2高氯酸(HClO4) 。

4.1.3磷酸二氢铵（NH4H2PO4）。 4.1.4 钯[Pd(NO3)2]。 4.2 试剂配制

4.2.1 溶液（5+95）：量取50 mL，缓慢加入到950 mL水中，混匀。 4.2.2 溶液（1+9）：量取50 mL，缓慢加入到450 mL水中，混匀。 4.2.3 磷酸二氢铵-钯溶液：称取0.02 g钯，加少量溶液（1+9）溶解后，再加入2 g磷酸二氢铵，溶解后用溶液（5+95）定容至100 mL，混匀。

4.3 标准品

铅[Pb(NO3)2，CAS号：10099-74-8]：纯度＞99.99%。或采用经国家认证并授予标准物质证书的铅标准溶液。

4.4 标准溶液配制

4.4.1 铅标准贮备液（1000 mg/L）：准确称取1.5985 g（精确至0.0001 g）铅，用少量溶液（1+9）溶解，移入1000 mL容量瓶，加水至刻度，混匀。

4.4.2 铅标准中间液（1.00 mg/L）：准确吸取铅标准贮备液（1000 mg/L）1.00

190 — —

mL于1000 mL容量瓶中，加溶液（5+95）至刻度，混匀。

4.4.3铅校准系列溶液：分别吸取铅标准中间液（1.00 mg/L）0、0.500、1.00 、2.00、3.00和4.00 mL于100 mL容量瓶中，加溶液（5+95）至刻度，混匀。此铅校准系列溶液的质量浓度分别为0、5.00、10.0、20.0、30.0、40.0 μg/L。

注：可根据仪器的灵敏度及样品中铅的实际含量确定校准系列溶液中的铅的质量浓度。

2-2-5 仪器和设备

注：所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需溶液（1+5）浸泡过夜，再用自来水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

5.1原子吸收光谱仪：配石墨炉原子化器，附铅空心阴极灯。 5.2分析天平：感量0.1 mg和1 mg。 5.3可调式电热炉。 5.4可调式电热板。

5.5微波消解系统：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.6 恒温干燥箱。

5.7 压力消解罐：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.8 一般实验室仪器。 2-2-6 分析步骤

6.1 试样制备

6.1.1 在样品制备过程中，应注意防止样品被污染。

6.1.2 取水稻或小麦样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎均匀，贮存于塑料瓶中。

6.2 试样前处理

6.2.1 湿法消解

称取固体试样0.2～3 g（精确至0.001 g）于带刻度消化管中，加入10 mL和0.5 mL高氯酸，在可调式电热炉上消解（参考条件：120℃/0.5～1 h、升至180℃/2～4 h、升至200～220℃）。若消化液呈棕褐色，再加少量，消解至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色。取出消化管，冷却后用水定容至10 mL，混匀备用。同时做试剂空白试验。亦可采用锥形瓶，于可调式电热板上，按上述操作方法进行湿法消解。

6.2.2 微波消解

称取固体试样0.2～0.8 g（精确至0.001 g）于微波消解罐中，加入5 mL，按照微波消解的操作步骤消解试样，消解条件见表2-2-1。冷却后取出消解罐，在电热板上，于140～160℃赶酸至1 mL左右。消解罐放冷后，将消化液转

— 191 —

移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤消解罐2～3次，合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

表2-2-1 微波消解升温程序

步骤 1 2 3 设定温度（℃） 升温时间（min） 恒温时间（min） 120 160 180 5 5 5 5 10 10 6.2.3 压力罐消解

称取固体试样0.2～1 g（精确至0.001 g）于消解内罐中，加入5 mL，盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，于140～160℃下保持4～5 h。冷却后缓慢旋松外罐，取出消解内罐，放在可调式电热板上，于140～160℃赶酸至1 mL左右。冷却后，将消化液转移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤内罐和内盖2～3次，合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.3 测定 6.3.1 仪器条件

根据各自仪器性能调至最佳状态，参考条件见表2-2-2。

表2-2-2 石墨炉原子吸收光谱法仪器参考条件

元素 铅 波长 狭缝 灯电流 （nm） （nm） （mA） 283.3 0.5 8～12 干燥温度 （℃/s） 140～160/40～50 灰化 （℃/s） 750/20～30 原子化 （℃/s） 2300/4～5 6.3.2 校准曲线的制作

按质量浓度由低到高的顺序分别将10 L铅校准系列溶液和5 L磷酸二氢铵-钯溶液（可根据所使用的仪器确定最佳进样量）同时注入石墨炉，原子化后测得其吸光度值。以质量浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，制作校准曲线。

6.3.3 试样溶液的测定

在与测定标准溶液相同的实验条件下，将10 L空白溶液或试样溶液与5 L磷酸二氢铵-钯溶液（可根据所使用的仪器确定最佳进样量）同时注入石墨炉，将原子化后测得的吸光度值与校准系列比较定量。 2-2-7 结果计算与表示

试样中铅含量按下式进行计算：

192 — —

式中：

ω—试样中铅的含量，mg/kg； ρ—试样溶液中铅的质量浓度，μg/L； ρ0—空白溶液中铅的质量浓度，μg/L； V—试样消化液的定容体积，mL； m—试样称样量，g； 1000—换算系数。

当铅含量≥1.00 mg/kg时，计算结果保留三位有效数字；当铅含量＜1.00 mg/kg时，计算结果保留两位有效数字。 2-2-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。 3 总镉

3-1 电感耦合等离子体质谱法

同1-1。

3-2 石墨炉原子吸收光谱法 3-2-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中镉的测定》（GB 5009.15—2014）编制。

3-2-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中镉含量的石墨炉原子吸收光谱法。

本方法适用于农产品中镉的测定。本方法检出限：0.001 mg/kg；定量限为0.003 mg/kg。 3-2-3 方法原理

试样经灰化或酸消解后，注入一定量样品消化液于原子吸收分光光度计石墨

— 193 —

炉中，电热原子化后吸收228.8 nm共振线。在一定浓度范围内，其吸光度值与镉含量成正比，采用校准曲线法定量。 3-2-4 试剂和材料

注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的二级水。

4.1 试剂

4.1.1浓(HNO3)：优级纯。 4.1.2 浓盐酸(HCl)：优级纯。 4.1.3 高氯酸（HClO4）：优级纯。 4.1.4 过氧化氢（H2O2，30%）。 4.1.5 磷酸二氢铵（NH4H2PO4）。 4.2 试剂配制

4.2.1 （1%）：取10.0 mL加入100 mL水中，稀释至1000 mL。 4.2.2盐酸（1+1）：取50 mL盐酸慢慢加入50 mL水中。

4.2.3 -高氯酸混合溶液（9+1）：取9份与一份高氯酸混合。 4.2.4 磷酸二氢铵溶液（10 g/L）：称取10.0 g磷酸二氢铵，用100 mL溶液（1%）溶解后定量移入1000 mL容量瓶，用溶液（1%）定容至刻度。

4.3 标准品

金属镉（Cd）标准品，纯度为99.99%。 4.4 标准溶液配制

4.4.1 镉标准贮备液（1000 mg/L）：准确称取1 g金属镉标准品（精确至0.0001 g）于小烧杯中，分次加入20 mL盐酸溶液（1+1）溶解，加2滴，移入1000 mL容量瓶，用水定容至刻度，混匀。或购买经国家认证并授予标准物质证书的溶液标准物质。

4.4.2 镉标准使用液（100 μg/L）：吸取镉标准贮备液10.0 mL于100 mL容量瓶中，用溶液（1%）定容至刻度。如此经多次稀释成每毫升含100.0 ng镉的标准使用液。

4.4.3 镉校准曲线工作液：准确吸取镉标准使用液0 mL、0.50 mL、1.0 mL、1.5 mL、2.0 mL、3.0 mL于100 mL容量瓶中，用溶液（1%）定容至刻度，即得到含镉量分别为0 μg/L、0.50 μg/L、1.0 μg/L、1.5 μg/L、2.0 μg/L、3.0 μg/L的校准系列溶液。 3-2-5 仪器和设备

注：所用玻璃仪器均需以（1+4）浸泡24 h以上，再用水反复冲洗，最后用去离

194 — —

子水冲洗干净。

5.1 原子吸收分光光度计，附石墨炉。 5.2 镉空心阴极灯。

5.3 电子天平：感量为0.1 mg和1 mg。 5.4 可调温式电热板、可调温式电炉。 5.5 马弗炉。 5.6 恒温干燥箱。

5.7 压力消解器、压力消解罐 。

5.8 微波消解系统：配聚四氟乙烯或其他合适的压力罐。 5.9 一般实验室仪器。 3-2-6 分析步骤

6.1 试样制备

6.1.1 在样品制备过程中，应注意防止样品被污染。

6.1.2 取水稻或小麦样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎均匀，储于塑料瓶中。

6.2 试样消解

可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解，称量时应保证样品的均匀性。

6.2.1 压力消解罐消解法

称取干样0.3～0.5 g（精确至0.0001 g）于聚四氟乙烯内罐中，加5 mL浸泡过夜。再加过氧化氢（30%）2～3 mL（总量不能超过罐容积的1/3），盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，在120～160℃保持4～6 h。在箱内自然冷却至室温，打开后加热赶酸至近干，将消化液洗入10 mL或25 mL容量瓶中，用少量溶液（1%）洗涤内罐和内盖3次，洗液合并于容量瓶中并用溶液（1%）定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.2 微波消解

称取干样0.3～0.5 g（精确至0.0001 g）置于微波消解罐中，加5 mL和2 mL过氧化氢。微波消解程序可以根据仪器型号调至最佳条件。消解完毕，待消解罐冷却后打开，消化液呈无色或淡黄色，打开后加热赶酸至近干。用少量溶液（1%）冲洗消解罐3次，将溶液转移至10 mL或25 mL容量瓶中，并用溶液（1%）定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.3 湿式消解法

称取干样0.3～0.5 g（精确至0.0001 g）于锥形瓶中，放数粒玻璃珠，加10 mL

— 195 —

-高氯酸混合溶液（9+1），加盖浸泡过夜。加一小漏斗在电热板上消化，若变棕黑色，再加，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带微黄色。放冷后，将试样消化液洗入10 mL或25 mL容量瓶中，用少量溶液（1%）洗锥形瓶3次，洗液合并于容量瓶中并用溶液（1%）定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.4 干灰化法

称取0.3～0.5 g干试样（精确至0.0001 g）于瓷坩埚中，先小火在可调式电炉上炭化至无烟，移入马弗炉，500℃下灰化6～8 h，冷却。若个别试样灰化不彻底，则加1 mL混合酸在可调式电炉上小火加热，将混合酸蒸干后，再转入马弗炉中，500℃继续灰化1～2 h，直至试样消化完全，呈灰白色或浅灰色，放冷。用溶液（1%）将灰分溶解，将试样消化液移入10 mL或25 mL容量瓶中，用少量溶液（1%）洗涤瓷坩埚3次，洗液合并于容量瓶中并用溶液（1%）定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

注：实验要在通风良好的通风橱内进行。

6.3 测定

6.3.1 仪器参考条件

根据所用仪器型号将仪器调至最佳状态。原子吸收分光光度计（附石墨炉及镉空心阴极灯）测定参考条件如下：

波长228.8 nm，狭缝0.2～1.0 nm，灯电流2～10 mA；干燥温度105℃，干燥时间20 s，灰化温度400700℃，灰化时间20～40 s，原子化温度：1300～2300℃，原子化时间3～5 s，背景校正为氘灯或塞曼效应。

6.3.2 校准曲线的制作

将校准曲线工作液按浓度由低到高的顺序各取20 μL注入石墨炉，测得其吸光度值。以校准曲线工作液的浓度为横坐标，相应的吸光度值为纵坐标，绘制校准曲线并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。

校准系列溶液应为不少于5个点的不同浓度的镉标准溶液，相关系数不应小于0.995。如果有自动进样装置，也可用程序稀释来配制校准系列。

6.3.3 试样溶液的测定

于测定校准曲线工作液相同的实验条件下，吸取样品消化液20 μL（可根据使用仪器选择最佳进样量），注入石墨炉，测得其吸光度值，代入校准系列的一元线性回归方程中求得样品消化液中镉含量。平行测定次数不少于两次。若测定结果超出校准曲线范围，用溶液（1%）稀释后再行测定。

6.3.4 基体改进剂的使用

对有干扰试样，和样品消化液一起注入石墨炉5 L基体改进剂磷酸二氢铵

196 — —

溶液（10 g/L），绘制镉校准曲线时也要加入与试样测定时等量的基体改进剂。 3-2-7 结果计算与表示

试样中镉含量按下式进行计算：

式中：

ω—试样中的镉含量，mg/kg； ρ—试样消化液中镉含量，μg/L； ρ0—空白液中镉含量，μg/L； V—试样消化液定容总体积，mL； m—试样质量，g； 1000 —换算系数。

以重复性条件下获得的两次测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。

3-2-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。 4 总汞

4-1 原子荧光光谱分析法 4-1-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中总汞及有机汞的测定》（GB 5009.17—2014）第一篇“第一法 原子荧光光谱分析法”编制。 4-1-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中总汞含量的原子荧光光谱分析法。

本方法适用于农产品中总汞含量的测定。当称样量为0.5 g，定容体积为25 mL时，方法检出限为0.003 mg/kg，方法定量限为0.010 mg/kg。

— 197 —

4-1-3 方法原理

试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中汞被硼氢化钾或硼氢化钠还原成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中。在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在由高能态回到基态时，发射出特征波长的荧光。其荧光强度与汞含量成正比，与校准系列溶液比较定量。 4-1-4 试剂和材料

注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

4.1 试剂

4.1.1（HNO3）。 4.1.2 过氧化氢（H2O2）。 4.1.3 硫酸（H2SO4）。 4.1.4 氢氧化钾（KOH）。

4.1.5 硼氢化钾（KBH4）：分析纯。 4.2 试剂配制

4.2.1溶液（1+9）：量取50 mL，缓缓倒入450 mL水中。 4.2.2 溶液（5+95）：量取5 mL，缓缓倒入95 mL水中。 4.2.3氢氧化钾溶液（5 g/L）：称取5.0 g氢氧化钾，纯水溶解并定容至1000 mL，混匀。

4.2.4 硼氢化钾溶液（5 g/L）：称取5.0 g硼氢化钾，用5g/L的氢氧化钾溶液溶解并定容至1000 mL，混匀，现用现配。

4.2.5 重铬酸钾的溶液（0.5 g/L）：称取0.05 g重铬酸钾溶于100 mL溶液（5+95）中。

4.2.6 -高氯酸混合溶液（5+1）：量取500 mL，100 mL高氯酸，混匀。

4.3 标准品

氯化汞（HgCl2）：纯度≥99%。 4.4 标准溶液配制

4.4.1 汞标准贮备溶液（1000 mg/L）：准确称取0.13 g干燥过的氯化汞，用重铬酸钾的溶液（0.5 g/L）溶解并转移至100 mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀，此溶液为1000 mg/L。于4℃冰箱中避光保存，可保存2年。或购买经国家认证并授予标准物质证书的溶液标准物质。

4.4.2 汞标准中间液（10 mg/L）：吸取1.00 mL汞标准贮备液（1000 mg/L）于100 mL容量瓶中，用重铬酸钾的溶液（0.5 g/L）稀释至刻度，混匀，此

198 — —

溶液浓度为10 mg/L。于4℃冰箱中避光保存，可保存2年。

4.4.3汞标准使用溶液（50 g /L）：吸取0.5 mL汞标准中间液（10 mg/L）于100 mL容量瓶中，用0.5 g/L重铬酸钾的溶液稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为50 g /L，现用现配。 4-1-5 仪器和设备

注：玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需以（1+4）浸泡24 h，再用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

5.1 原子荧光光谱仪。

5.2 天平：感量为0.1 mg和1 mg。 5.3 微波消解系统。 5.4 压力消解器。

5.5 恒温干燥箱（50300℃）。 5.6 控温电热板（50200℃）。 5.7 超声水浴箱。 5.8 一般实验室仪器。 4-1-6 分析步骤

6.1 试样预处理

6.1.1 在样品制备过程中，应注意不使试样被污染。

6.1.2 粮食、豆类等样品去杂物后粉碎均匀，装入洁净的聚乙烯瓶中，密封保存备用。

6.2 试样消解 6.2.1 压力罐消解法

称取固体试样0.2～1.0 g（精确到0.001 g）置于消解内罐中，加入5 mL浸泡过夜。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，140～160℃保持恒温4～5 h。在箱内自然冷却至室温，然后缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出。用少量水冲洗内盖，放在控温电热板上或超声水浴箱中，于80℃加热或超声脱气25 min，赶去棕色气体。取出消解内罐，将消化液转移至25 mL容量瓶中，用少量水分3次洗涤内罐，洗涤液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.2 微波消解法

称取固体试样0.2～0.5 g（精确到0.001 g）于消解罐中，加5～8 mL，加盖放置过夜。旋紧罐盖，按照微波消解仪的标准操作步骤进行消解（参考消解条件见表4-1-1）。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解

— 199 —

罐放在控温电热板上或超声水浴箱中，于80℃加热或超声脱气25 min，赶去棕色气体。取出消解内罐，将消化液转移至25 mL塑料容量瓶中，用少量水分3次洗涤内罐，洗涤液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。同时做空白试验。

表4-1-1试样微波消解条件

步骤 功率（%） 压力（kPa） 升压时间（min） 保压时间（min） 排风量（%） 1 50 343 30 5 100 2 75 686 30 7 100 3 90 1096 30 5 100 6.3 测定

6.3.1校准曲线制作

分别吸取50 g /L汞标准使用液0 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL于50 mL容量瓶中，用溶液（1+9）稀释至刻度，混匀。各自相当于汞浓度为0 g /L、0.20 g /L、0.50 g /L、1.00 g /L、1.50 g /L、2.00 g /L、2.50 g /L。

6.3.2 试样溶液的测定

设定好仪器最佳条件，连续用溶液（1+9）进样，待读数稳定之后，转入校准系列测量，绘制校准曲线。转入试样测量，先用溶液（1+9）进样，使读数基本回零，再分别测定空白试样和消化液试样，每测不同的试样前都应清洗进样器。

6.3.3 仪器参考条件

光电倍增管负高压：240 V；汞空心阴极灯电流：30 mA；原子化器温度：300℃；载气流速：500 mL/min；屏蔽气流速：1000 mL/min。 4-1-7 结果计算与表示

试样中汞含量按下式计算：

式中：

ω—试样中汞的含量，mg/kg；

200 — —

ρ—试样消解液中汞的测定浓度，μg/L； ρ0—试样空白消解液中汞的测定浓度，μg/L； V—试样消解液定容后总体积，mL； m—试样质量，g； 1000 —换算系数。

计算结果保留两位有效数字。 4-1-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值20%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。

4-2 冷原子吸收法 4-2-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中总汞及有机汞的测定》（GB 5009.17—2014）第一篇“第二法 冷原子吸收光谱法”编制。 4-2-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中总汞含量的冷原子吸收法。

本方法适用于农产品中总汞的测定。当称样量为0.5 g，定容体积为25 mL时，方法检出限为0.002 mg/kg，方法定量限为0.007 mg/kg。 4-2-3 方法原理

汞蒸气对波长253.7 nm的共振线具有强烈的吸收作用。试样经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞，载气将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定。在一定浓度范围内，其吸收值与汞含量成正比，采用外标法定量。 4-2-4 试剂和材料

注：除非另有说明，所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

4.1 试剂

4.1.1（HNO3）。 4.1.2 盐酸（HCl）。

4.1.3过氧化氢（H2O2）（30%）。

— 201 —

4.1.4无水氯化钙（CaCl2）：分析纯。 4.1.5 高锰酸钾（KMnO4）：分析纯。 4.1.6 重铬酸钾（K2Cr2O7）：分析纯。 4.1.7 氯化亚锡（SnCl2•2H2O）：分析纯。 4.2 试剂配制

4.2.1高锰酸钾溶液（50 g/L）：称取5.0 g高锰酸钾置于100 mL棕色瓶中，以水溶解并稀释至100 mL。

4.2.2（5+95）：取5 mL，缓缓倒入95 mL水中，混匀。 4.2.3重铬酸钾的溶液（0.5 g/L）：称取0.05 g重铬酸钾溶于100 mL溶液（5+95）中。

4.2.4 氯化亚锡溶液（100 g/L）：称取10 g氯化亚锡溶于20 mL盐酸中，90℃水浴中加热，轻微振荡，待氯化亚锡溶解成透明状后，冷却。用纯水稀释定容至100 mL，加入几粒金属锡，置阴凉、避光处保存。一经发现浑浊应重新配制。

4.2.5 溶液（1+9）：量取50 mL，缓缓加入450 mL水中，混匀。 4.3 标准品

氯化汞（HgCl2）：纯度≥99%。 4.4 标准溶液配制

4.4.1 汞标准贮备溶液（1000 mg/L）：准确称取0.13 g干燥过的氯化汞，用重铬酸钾的溶液（0.5 g/L）溶解并转移至100 mL容量瓶中，定容。此溶液浓度为1000 mg/L。于4℃冰箱中避光保存，可保存两年。或购买经国家认证并授予标准物质证书的溶液标准物质。

4.4.2 汞标准中间液（10 mg/L）：吸取1.00 mL汞标准贮备液（1000 mg/L）于100 mL容量瓶中，用重铬酸钾的溶液（0.5 g/L）稀释和定容。此溶液浓度为10 mg/L。于4℃冰箱中避光保存，可保存两年。

4.4.3 汞标准使用溶液（50 g /L）：吸取0.50 mL汞标准中间液（10 mg/L）于100 mL容量瓶中，用重铬酸钾的溶液（0.5 g/L）稀释和定容。此溶液浓度为50 g /L，现用现配。 4-2-5 仪器和设备

注：玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需以（1+4）浸泡24 h，再用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

5.1 测汞仪（附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶），或全自动测汞仪。

5.2 天平：感量为0.1 mg和1 mg。

202 — —

5.3 微波消解系统。 5.4 压力消解器。

5.5 恒温干燥箱（200300℃）。 5.6 控温电热板（50200℃）。 5.7 超声水浴箱。 5.8 一般实验室仪器。 4-2-6 分析步骤

6.1 试样预处理

6.1.1 在样品制备过程中，应注意不使试样被污染。

6.1.2 粮食、豆类等样品去杂物后粉碎均匀，装入洁净的聚乙烯瓶中，密封保存备用。

6.2 试样消解 6.2.1 压力罐消解法

称取固体试样0.2～1.0 g（精确到0.001 g）置于消解内罐中，加入5 mL浸泡过夜。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，140～160℃保持恒温4～5 h，在箱内自然冷却至室温，然后缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，用少量水冲洗内盖，放在控温电热板上或超声水浴箱中，于80℃加热或超声脱气25 min，赶去棕色气体。取出消解内罐，将消化液转移至25 mL容量瓶中，用少量水分3次洗涤内罐，洗涤液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.2 微波消解法

称取固体试样0.2～0.5 g（精确到0.001 g）于消解罐中，加5～8 mL，加盖放置过夜。旋紧罐盖，按照微波消解仪的标准操作步骤进行消解（参考消解条件见表4-2-1）。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上或超声水浴箱中，于80℃加热或超声脱气25 min，赶去棕色气体。取出消解内罐，将消化液转移至25 mL塑料容量瓶中，用少量水分3次洗涤内罐，洗涤液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

表4-2-1试样微波消解条件

步骤 功率（%） 压力（kPa） 升压时间（min） 1 50 343 30 2 75 686 30 3 90 1096 30

— 203 —

保压时间（min） 排风量（%） 5 100 7 100 5 100 6.3 仪器参考条件

打开测汞仪，预热1 h，并将仪器性能调至最佳状态。 6.4 校准曲线的制作

分别吸取50 g /L汞标准使用液0 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL于50 mL容量瓶中，用溶液（1+9）稀释至刻度，混匀。各自相当于汞浓度为0 g /L、0.20 g /L、0.50 g /L、1.00 g /L、1.50 g /L、2.00和2.50 g /L。将校准系列溶液分别置于测汞仪的蒸气发生器中，连接抽气装置，沿壁迅速加入3.0 mL还原剂氯化亚锡（100 g/L），迅速盖紧瓶塞。随后有气泡产生，立即通入流速为1.0 L/min的氮气或经活性炭处理的空气，使汞蒸气经过氯化钙干燥管进入测汞仪中，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值。然后，打开吸收瓶上的三通阀，将产生的剩余汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液（50 g/L）中，待测汞仪上的读数达到零点时进行下一次测定，同时做空白试验。求得吸光度值与汞质量关系的一元线性回归方程。

6.5 试样溶液的测定

分别吸取样液和试剂空白液各5.0 mL置于测汞仪的蒸气发生器的还原瓶中，以下按6.4“连接抽气装置……同时做空白试验”进行操作。将所测得吸光度值，代入校准系列溶液的一元线性回归方程中求得试样溶液中汞含量。 4-2-7 结果计算与表示

试样中汞的含量按下式进行计算：

式中：

ω—试样中汞含量，mg/kg； m1—测定样液中汞质量，ng； m2—空白液中汞质量，ng； V1—试样消化液定容总体积，mL； m—试样质量，g； V2—测定样液体积，mL； 1000—换算系数。

计算结果保留两位有效数字。

204 — —

4-2-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。 4-3 电感耦合等离子体质谱法

同1-1。 5 总铜

5-1电感耦合等离子体质谱法

同1-1。

5-2 石墨炉原子吸收光谱法 5-2-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中铜的测定》（GB/T 5009.13—2017）“第一法 石墨炉原子吸收光谱法”编制。 5-2-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中铜含量的石墨炉原子吸收光谱法。

本方法适用于农产品中铜含量的测定。当称样量为0.5 g，定容体积为10 mL时，方法检出限为0.02 mg/kg，定量限为0.05 mg/kg。 5-2-3 方法原理

试样消解处理后，经石墨炉原子化，在324.8 nm处测定吸光度。在一定浓度范围内，铜的吸光度值与铜含量成正比，与校准系列比较定量。 5-2-4 试剂和材料

注：除非另有说明，本方法所使用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。

4.1 试剂

4.1.1 （HNO3）。 4.1.2 高氯酸（HClO4）。 4.1.3 磷酸二氢铵（NH4H2PO4）。 4.1.4 钯[Pd(NO3)2]。 4.2 试剂配制

— 205 —

4.2.1 溶液（5+95）：量取50 mL，缓慢加入到950 mL水中，混匀。 4.2.2 溶液（1+1）：量取250 mL，缓慢加入到250 mL水中，混匀。 4.2.3 磷酸二氢铵-钯溶液：称取0.02 g钯，加少量溶液（1+1）溶解后，再加入2 g磷酸二氢铵，溶解后用溶液（5+95）定容至100 mL，混匀。

4.3 标准品

五水硫酸铜（CuSO4•5H2O，CAS号7758-99-8）：纯度＞99.99%，或经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的铜标准溶液。 4.4 标准溶液配制

4.4.1 铜标准贮备液（1000 mg/L）：准确称取3.92 g（精确至0.0001 g）五水硫酸铜，用少量溶液（1+1）溶解，移入1000 mL容量瓶，加水至刻度，混匀。

4.4.2 铜标准中间液（1.00 mg/L）：准确吸取铜标准贮备液（1000 mg/L）1.00 mL于1000 mL容量瓶中，加溶液（5+95）至刻度，混匀。

4.4.3 铜校准系列溶液：分别吸取铜标准中间液（1.00 mg/L）0、0.500、1.00、2.00、3.00和4.00 mL于100 mL容量瓶中，加溶液（5+95）至刻度，混匀。此铜校准系列溶液的质量浓度分别为0、5.00、10.0、20.0、30.0和40.0 μg/L。

注：可根据仪器的灵敏度及样品中铜的实际含量确定校准系列溶液中铜元素的质量浓度。

5-2-5 仪器和设备

注：所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需（1+5）浸泡过夜，再用自来水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

5.1 原子吸收光谱仪：配石墨炉原子化器，附铜空心阴极灯。 5.2 分析天平：感量0.1mg和1 mg。 5.3 可调式电热炉。 5.4 可调式电热板。

5.5 微波消解系统：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.6 压力消解罐：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.7 恒温干燥箱。 5.8 马弗炉。 5.9 一般实验室仪器。 5-2-6 分析步骤

6.1 样品预处理

206 — —

6.1.1 在样品制备过程中，应注意防止样品被污染。

6.1.2 取水稻或小麦样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎均匀，储于塑料瓶中。

6.2 试样前处理 6.2.1 湿法消解

称取固体试样0.2～3 g（精确至0.001 g）于带刻度消化管中，加入10 mL、0.5 mL高氯酸，在可调式电热炉上消解（参考条件：120℃/0.5～1 h、升至180℃/2～4 h、升至200～220℃）。若消化液呈棕褐色，再加少量，消解至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色。取出消化管，冷却后用水定容至10 mL，混匀备用。同时做试剂空白。亦可采用锥形瓶，于可调式电热板上，按上述操作方法进行湿法消解。

6.2.2 微波消解

称取固体样品0.2～0.8 g（精确至0.001 g）于微波消解罐中，加入5 mL，按照微波消解的操作步骤消解试样，消解条件见表5-2-1。冷却后取出消解罐，放在电热板上，于140～160℃赶酸至1 mL左右。消解罐放冷后，将消化液转移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤消解罐2～3次，合并洗涤液于容量瓶中，用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

表5-2-1 微波消解升温程序

步骤 1 2 3 设定温度（℃） 升温时间（min） 恒温时间（min） 120 160 180 5 5 5 5 10 10 6.2.3 压力罐消解法

称取固体样品0.2～1g（精确至0.001 g）于消解内罐中，加入5 mL，盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，于140～160℃下保持4～5 h。冷却后缓慢旋松外罐，取出消解内罐，放在可调式电热板上，于140～160℃赶酸至1 mL左右。冷却后将消化液转移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤内罐和内盖2～3次，合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.4 干灰化法

称取固体样品0.5～5 g（精确至0.001 g）于坩锅中，小火加热，炭化至无烟，转移至马弗炉中，550℃灰化3～4 h小时。冷却，取出坩锅。对于灰化不彻底的试样，加数滴，小火加热，小心蒸干，再转入550℃马弗炉中，继续灰化约1～2 h，至试样呈白灰状。冷却，取出，用适量溶液（1+1）溶解并用水定

— 207 —

容至10 mL。同时做试剂空白试验。

6.3 测定

6.3.1 仪器参考条件

根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件见表5-2-2。

表5-2-2 石墨炉原子吸收光谱法仪器参考条件

元素 铜 波长 狭缝 （nm） （nm） 324.8 0.5 灯电流 （mA） 8～12 干燥温度 （℃/s） 85～120/40～50 灰化 （℃/s） 800/20～30 原子化 （℃/s） 2350/4～5 6.3.2 校准曲线的制作

按质量浓度由低到高的顺序分别将10 L铜校准系列溶液和5L磷酸二氢铵-钯溶液（可根据所使用的仪器确定最佳进样量）同时注入石墨炉，原子化后测得其吸光度值。以质量浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，制作校准曲线。

6.3.3 试样溶液的测定

与测定标准溶液相同的实验条件下，将10 L空白溶液或试样溶液与5 L磷酸二氢铵-钯溶液（可根据所使用的仪器确定最佳进样量）同时注入石墨炉，原子化后测得其吸光度值。以质量浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，制作校准曲线。

5-2-7 结果计算与表示

试样中铜含量按下式计算：

式中：

ω—试样中铜的含量，mg/kg； ρ—试样溶液中铜的质量浓度，μg/L； ρ0—空白溶液中铜的质量浓度，μg/L； V—试样消化液的定容体积，mL； m—试样称样量，g； 1000—换算系数。

当铜含量≥1.00 mg/kg时，计算结果保留三位有效数字；当铜含量＜1.00 mg/kg时，计算结果保留两位有效数字。

208 — —

5-2-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。

5-3 火焰原子吸收光谱法 5-3-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中铜的测定》（GB/T 5009.13—2017）“第二法 火焰原子吸收光谱法”编制。 5-3-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中铜含量的火焰原子吸收光谱法。

本方法适用于农产品中铜含量的测定。当称样量为0.5 g，定容体积为10 mL时，方法检出限为0.2 mg/kg，定量限为0.5 mg/kg。 5-3-3 方法原理

试样消解处理后，经火焰原子化，在324.8 nm处测定吸光度。在一定浓度范围内，铜的吸光度值与铜含量成正比，与校准系列比较定量。 5-3-4 试剂和材料

注：除非另有规定，本方法所使用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。

4.1 试剂

4.1.1 （HNO3）。 4.1.2 高氯酸（HClO4）。 4.2 试剂配制

4.2.1 溶液（5+95）：量取50 mL，缓慢加入到950 mL水中，混匀。 4.2.2 溶液（1+1）：量取250 mL，缓慢加入到250 mL水中，混匀。 4.3 标准品

五水硫酸铜（CuSO4•5H2O，CAS号7758-99-8）：纯度＞99.99%，或经国家认证并授予标准物质证书的铜标准溶液。

4.4 标准溶液配制

4.4.1 铜标准贮备液（1000 mg/L）：准确称取3.92 g（精确至0.0001 g）五水硫酸铜，用少量溶液（1+1）溶解，移入1000 mL容量瓶，加水至刻度，

— 209 —

混匀。

4.4.2 铜标准中间液（10.0 mg/L）：准确吸取铜标准贮备液（1000 mg/L）1.00 mL于100 mL容量瓶中，加溶液（5+95）至刻度，混匀。

4.4.3 铜校准系列溶液：分别吸取铜标准中间液（10.0 mg/L）0、1.00、2.00、4.00、8.00和10.0 mL于100 mL容量瓶中，加溶液（5+95）至刻度，混匀。此铜校准系列溶液的质量浓度分别为0、0.100、0.200、0.400、0.800和1.00 mg/L。

注：可根据仪器的灵敏度及样品中铜的实际含量确定校准系列溶液中铜元素的质量浓度。

5-3-5 仪器和设备

注：所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需（1+5）浸泡过夜，再用自来水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

5.1 原子吸收光谱仪：配火焰原子化器，附铜空心阴极灯。 5.2 分析天平：感量0.1 mg和1 mg。 5.3 可调式电热炉。 5.4 可调式电热板。

5.5 微波消解系统：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.6 压力消解罐：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.7 恒温干燥箱。 5.8 马弗炉。 5.9 一般实验室仪器。 5-3-6 分析步骤

6.1 样品预处理

6.1.1 在样品制备过程中，应注意防止样品被污染。

6.1.2 取水稻或小麦样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎均匀，储于塑料瓶中。

6.2 试样前处理 6.2.1 湿法消解

称取固体试样0.2～3 g（精确至0.001 g）于带刻度消化管中，加入10 mL、0.5 mL高氯酸，在可调式电热炉上消解（参考条件：120℃/0.5～1 h、升至180℃/2～4 h、升至200～220℃）。若消化液呈棕褐色，再加少量，消解至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色。取出消化管，冷却后用水定容至10 mL，混匀备用。同时做试剂空白试验。亦可采用锥形瓶，于可调式电热板上，按上述操作方法进行湿法消解。

210 — —

6.2.2 微波消解

称取固体样品0.2～0.8 g（精确至0.001 g）于微波消解罐中，加入5 mL，按照微波消解的操作步骤消解试样，消解条件见表5-3-1。冷却后取出消解罐，在电热板上，于140～160℃赶酸至1 mL左右。消解罐放冷后，将消化液转移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤消解罐2～3次，合并洗涤液于容量瓶中，用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

表5-3-1 微波消解升温程序

步骤 1 2 3 设定温度（℃） 升温时间（min） 恒温时间（min） 120 160 180 5 5 5 5 10 10 6.2.3 压力罐消解法

称取固体样品0.2～1 g（精确至0.001 g）于消解内罐中，加入5 mL，盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，于140～160℃下保持4～5 h。冷却后缓慢旋松外罐，取出消解内罐，放在可调式电热板上，于140～160℃赶酸至1 mL左右。冷却后将消化液转移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤内罐和内盖2～3次，合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.4 干灰化法

称取固体样品0.5～5 g（精确至0.001 g）于坩锅中，小火加热，炭化至无烟，转移至马弗炉中，550℃灰化3～4 h。冷却，取出坩锅。对于灰化不彻底的试样，加数滴，小火加热，小心蒸干，再转入550℃马弗炉中，继续灰化约1～2 h，至试样呈白灰状。冷却，取出，用适量溶液（1+1）溶解并用水定容至10 mL。同时做试剂空白试验。 6.3 测定

6.3.1 仪器测试条件

根据各自仪器性能调至最佳状态，参考条件见表5-3-2。

表5-3-2 火焰原子吸收光谱法仪器参考条件

元素 铜 波长 （nm） 324.8 狭缝 （nm） 0.5 灯电流 （mA） 8～12 燃烧头高度 （mm） 6 空气流量 乙炔流量 （L/min） （L/min） 9 2 6.3.2 校准曲线的制作

将铜校准系列溶液按质量浓度由低到高分别导入火焰原子化器，原子化后测得其吸光度值。以质量浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，制作校准曲线。

— 211 —

6.3.3 试样测定

在与测定标准溶液相同的实验条件下，将空白溶液和试样溶液分别导入火焰原子化器，原子化后测得其吸光度值，与校准系列比较定量。 5-3-7 结果计算与表示

试样中铜的含量按下式计算：

式中：

ω—试样中铜的含量，mg/kg； ρ—试样溶液中铜的质量浓度，mg/L； ρ0—空白溶液中铜的质量浓度，mg/L； V—试样消化液的定容体积，mL； m—试样称样量，g。

当铜含量≥10.0 mg/kg时，计算结果保留三位有效数字；当铜含量＜10.0 mg/kg时，计算结果保留两位有效数字。 5-3-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。 6 总锌

6-1 电感耦合等离子体质谱法

同1-1。

6-2 火焰原子吸收光谱法 6-2-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中锌的测定》（GB 5009.14—2017）“第一法 食品安全国家标准 食品中锌的测定”编制。 6-2-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中锌含量的火焰原子吸收光谱法。

212 — —

本方法适用于农产品中锌含量的测定。当称样量为0.5 g，定容体积为25 mL时，方法检出限为1 mg/kg，定量限为3 mg/kg。 6-2-3 方法原理

试样消解处理后，经火焰原子化，在213.9 nm处测定吸光度。在一定浓度范围内，锌的吸光度值与锌含量成正比，与校准系列比较定量。 6-2-4 试剂和材料

注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682 规定的二级水。

4.1 试剂

4.1.1 （HNO3）。 4.1.2高氯酸（HClO4）。 4.2 试剂配制

4.2.1 溶液（5+95）：量取50 mL，缓慢加入到950 mL水中，混匀。 4.2.2 溶液（1+1）：量取250 mL，缓慢加入到250 mL水中，混匀。 4.3 标准品

氧化锌（ZnO，CAS号：1314-13-2）：纯度＞99.99%，或经国家认证并授予标准物质证书的锌标准溶液。

4.4 标准溶液配制

4.4.1 锌标准贮备液（1000 mg/L）：准确称取1.2447 g氧化锌，加少量溶液（1+1），加热溶解，冷却后移入1000 mL容量瓶，加水至刻度，混匀。

4.4.2锌标准中间液（10.0 mg/L）：准确吸取锌标准贮备液（1000 mg/L）1.00 mL于100 mL容量瓶中，加溶液（5+95）至刻度，混匀。

4.4.3 锌校准系列溶液：分别准确吸取锌标准中间液0、1.00、2.00、4.00、8.00和10.0 mL于100 mL容量瓶中，加溶液（5+95）至刻度，混匀。此锌校准系列溶液的质量浓度分别为0、0.100、0.200、0.400、0.800、和1.00 mg/L。

注：可根据仪器的灵敏度及样品中锌的实际含量确定校准系列中锌元素的质量浓度。

6-2-5 仪器和设备

注：所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需（1+5）浸泡过夜，再用自来水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

5.1 原子吸收光谱仪：配火焰原子化器，附锌空心阴极灯。 5.2 分析天平：感量0.1 mg和1 mg。 5.3 可调式电热炉。 5.4 可调式电热板。

— 213 —

5.5 微波消解系统：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.6 压力消解罐：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.7 恒温干燥箱。 5.8 马弗炉。 5.9 一般实验室仪器。 6-2-6 分析步骤

6.1 样品预处理

6.1.1 在样品制备过程中，应注意防止样品被污染。

6.1.2 取水稻或小麦样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎均匀，储于塑料瓶中。

6.2 样品消解 6.2.1 湿法消解

准确称取固体试样0.2～3 g（精确至0.001 g）于带刻度消化管中，加入10 mL、0.5 mL高氯酸，在可调式电热炉上消解（参考条件：120℃/0.5～1 h、升至180℃/2～4 h、升至200～220℃）。若消化液呈棕褐色，再加少量，消解至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，取出消化管，冷却后用水定容至25 mL或50 mL，混匀备用。同时做试剂空白试验。亦可采用锥形瓶，于可调式电热板上，按上述操作方法进行湿法消解。

6.2.2 微波消解

准确称取固体试样0.2～0.8 g（精确至0.001 g）于微波消解罐中，加入5 mL，按照微波消解的操作步骤消解试样，消解条件见表6-2-1。冷却后取出消解罐，在电热板上，于140～160℃赶酸至1 mL左右。消解罐放冷后，将消化液转移至25 mL或50 mL容量瓶中，用少量水洗涤消解罐2～3次，合并洗涤液于容量瓶中，用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

表6-2-1 微波消解升温程序

步骤 1 2 3 设定温度（℃） 升温时间（min） 恒温时间（min） 120 160 180 5 5 5 5 10 10 6.2.3 压力罐消解法

准确称取固体试样0.2～1 g（精确至0.001 g）于消解内罐中，加入5 mL，盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，于140～160℃下保持4～5 h。冷却后缓慢旋松外罐，取出消解内罐，放在可调式电热板上，于140～160℃赶

214 — —

酸至1 mL左右。冷却后将消化液转移至25 mL或50 mL容量瓶中，用少量水洗涤内罐和内盖2～3次，合并洗涤液于容量瓶中，用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.4 干灰化法

准确称取固体试样0.5～5 g（精确至0.001 g）于坩锅中，小火加热，炭化至无烟，转移至马弗炉中，于550℃灰化3～4 h。冷却，取出，对于灰化不彻底的试样，加数滴，小火加热，小心蒸干，再转入550℃马弗炉中，继续灰化约1～2 h，至试样呈白灰状。冷却，取出，用适量溶液（1+1）溶解，转移至25 mL或50 mL容量瓶中。同时做试剂空白试验。

6.3 测定

6.3.1 仪器参考条件

根据各自仪器性能调至最佳状态，参考条件见表6-2-2。

表6-2-2 火焰原子吸收光谱法仪器参考条件

元素 锌 波长 （nm） 213.9 狭缝 （nm） 0.2 灯电流 （mA） 3～5 燃烧头高度 （mm） 3 空气流量 乙炔流量 （L/min） （L/min） 9 2 6.3.2 校准曲线的制作

将锌校准系列溶液按质量浓度由低到高的顺序分别导入火焰原子化器，原子化后测其吸光度值。以质量浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，制作校准曲线。

6.3.3 试样的测定

在与测定标准溶液相同的实验条件下，将空白溶液和试样溶液分别导入火焰原子化器，原子化后测其吸光度值，与校准系列比较定量。 6-2-7 结果计算与表示

试样中锌含量按下式计算：

式中：

ω—试样中锌含量，mg/kg；

ρ—试样溶液中锌的质量浓度，mg/L； ρ0—空白溶液中锌的质量浓度，mg/L； V—试样消化液的定容体积，mL； m—试样称样量，g。

当锌含量≥10.0 mg/kg时，计算结果保留三位有效数字；当分析结果＜10.0 mg/kg时，计算结果保留两位有效数字。

— 215 —

6-2-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。 7 总镍

7-1 电感耦合等离子体质谱法

同1-1。

7-2 石墨炉原子吸收光谱法 7-2-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中镍的测定》（GB/T 5009.138—2017）编制。

7-2-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中镍含量的石墨炉原子吸收光谱法。

本方法适用于农产品中镍的测定。当称样量为0.5 g，定容体积为10 mL时，方法检出限为0.02 mg/kg，定量限为0.05 mg/kg。 7-2-3 方法原理

试样消解处理后，经石墨炉原子化后，在232.0 nm处测定吸光度。在一定浓度范围内，镍的吸光度值与镍含量成正比，与校准系列比较定量。 7-2-4 试剂和材料

注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。

4.1 试剂

4.1.1 （HNO3）。 4.1.2 高氯酸(HClO4)。 4.1.3 钯[Pd(NO3)2]。 4.1.4 磷酸二氢铵（NH4H2PO4）。 4.2 试剂配制

4.2.1 溶液（0.5 mol/L）：吸取3.2 mL，加水稀释至100 mL，混匀。

4.2.2 溶液（1+1）：量取500 mL，与500 mL水混合均匀。 4.2.3 磷酸二氢铵-钯溶液：称取0.02 g钯，分几次加少量溶液

216 — —

（1+1）溶解后，再加入2 g磷酸二氢铵，用溶液（1+1）定容至100 mL，混匀。

4.3 标准品

金属镍[Ni，CAS号：7440-02-0]：纯度＞99.99%，或经国家认证并授予标准物质证书的镍标准溶液。 4.4 标准溶液配制

4.4.1镍标准贮备液（1000 mg/L）：准确称取1g（精确至0.0001 g）金属镍，加入30 mL溶液（1+1），加热溶解，移入1000 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。

4.4.2 镍标准中间液（1.00 mg/L）：准确吸取镍标准贮备液（1000 mg/L）0.1 mL于100 mL容量瓶中，加溶液（0.5 mol/L）定容至刻度，混匀。

4.4.3 镍校准系列溶液：分别吸取镍标准中间液0、0.500、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00 mL于100 mL容量瓶中，加溶液（0.5 mol/L）稀释至刻度，混匀。此镍校准系列溶液的质量浓度分别为0、5.00、10.0、20.0、30.0、40.0和50.0 μg/L。

注：可根据仪器的灵敏度及样品中镍的实际含量确定校准系列溶液中的镍的质量浓度。

7-2-5 仪器和设备

注：所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需（1+5）浸泡过夜，在用自来水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

5.1 原子吸收光谱仪：配石墨炉原子化器，附镍空心阴极灯。 5.2 分析天平：感量0.1 mg和1 mg。 5.3 可调式电热炉。 5.4 可调式电热板。

5.5 微波消解系统：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.6 压力消解罐：配聚四氟乙烯消解内罐。 5.7 恒温干燥箱。 5.8 马弗炉。 5.9 一般实验室仪器。 7-2-6 分析步骤

6.1 样品制备

6.1.1 在样品制备过程中，应注意防止样品被污染。

6.1.2 取水稻或小麦样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎均匀，储于塑料

— 217 —

瓶中。

6.2 试样消解 6.2.1 湿式消解法

称取固体试样0.2～3 g（精确至0.001 g）于带刻度消化管中，加入10 mL、0.5 mL高氯酸在可调式电热炉上消解（参考条件：120℃/0.5～1 h、升至180℃/2～4 h、升至200～220℃）。若消化液呈棕褐色，再加少量，消解至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色。取出消化管，冷却后用水定容至10 mL，混匀备用。同时做试剂空白试验。亦可采用锥形瓶，于可调式电热板上，按上述操作方法进行湿法消解。

6.2.2 微波消解法

称取固体试样0.2～0.8 g（精确至0.001 g）于微波消解罐中，加入5 mL，按照微波消解的操作步骤消解试样，消解条件见表7-2-1。冷却后取出消解罐，在电热板上，于140～160℃赶酸至1 mL左右。消解罐放冷后，将消化液转移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤消解罐2～3次，合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

表7-2-1 微波消解升温程序

步骤 1 2 3 设定温度（℃） 升温时间（min） 恒温时间（min） 120 160 180 5 5 5 5 10 10 6.2.3 压力罐消解法

称取固体试样0.2～1 g（精确至0.001 g）于消解内罐中，加入5 mL。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，于140～160℃下保持4～5 h。冷却后缓慢旋松外罐，取出消解内罐，放在可调式电热板上，于140～160℃赶酸至1 mL左右。冷却后将消化液转移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤内罐和内盖2～3次，合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度，混匀备用。同时做试剂空白试验。

6.2.4 干灰化法

称取固体试样0.5～5 g（精确至0.001 g）于坩锅中，小火加热，炭化至无烟，转移至马弗炉中，550℃灰化约3～4 h小时。冷却，取出，对于灰化不彻底的试样，加数滴，小火加热，小心蒸干，再转入550℃马弗炉中，继续灰化1～2 h，至试样呈白灰状。冷却，取出，用适量溶液（1+1）溶解并用水定容至10 mL。同时做试剂空白试验。

6.3 测定

218 — —

6.3.1 仪器条件

根据各自仪器性能调至最佳状态，参考条件见表7-2-2。

表7-2-2 石墨炉推荐升温程序

步骤 1 2 3 4 原子化 净化 灰化 程序 干燥 温度（℃） 升温时间（s） 85 120 400 1000 2700 2750 5 5 10 10 1 1 保持 （s） 10 20 10 10 3 4 氩气流量（L/min） 0.3 0.3 0.3 0.3 停气 0.3 6.3.2 校准曲线的制作

按质量浓度由低到高的顺序分别将10 L镍校准系列溶液和5L磷酸二氢铵-钯溶液（可根据所使用的仪器确定最佳进样量）同时注入石墨炉，原子化后测其吸光度值。以质量浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，制作校准曲线。

6.3.3 试样溶液的测定

在与测定标准溶液相同的实验条件下，将10 L空白溶液或试样溶液与5L磷酸二氢铵-钯溶液（可根据所使用的仪器确定最佳进样量）同时注入石墨炉，原子化后测其吸光度值，与校准系列比较定量。 7-2-7 结果计算与表示

试样中镍含量按下式计算：

式中：

ω—试样中镍的含量，mg/kg； ρ—试样溶液中镍的质量浓度，μg/L； ρ0 —空白溶液中镍的质量浓度，μg/L； V—试样消化液的定容体积，mL； m—试样称样量，g； 1000—换算系数。

当镍含量≥1.00 mg/kg时，计算结果保留三位有效数字；当镍含量＜1.00 mg/kg时，计算结果保留两位有效数字。

— 219 —

7-2-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。 8 总铬

8-1 电感耦合等离子体质谱法

同1-1。

8-2 石墨炉原子吸收光谱法 8-2-1 编制依据

本方法依据《食品安全国家标准 食品中铬的测定》（GB 5009.123—2014）编制。

8-2-2 适用范围

本方法规定了测定农产品中铬含量的石墨炉原子吸收光谱法。

本方法适用于农产品中铬的含量测定。以称样量0.5 g，定容10 mL计算，本方法检出限为0.01 mg/kg，定量限为0.03 mg/kg。 8-2-3 方法原理

试样经消解处理后，采用石墨炉原子吸收光谱法，在357.9 nm处测定吸收值。在一定浓度范围内，可通过测量其吸收值与校准系列溶液比较来定量。 8-2-4 试剂和材料

注：除非另有规定，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。

4.1 试剂

4.1.1（HNO3）。 4.1.2高氯酸（HClO4）。 4.1.3 磷酸二氢铵（NH4H2PO4）。 4.2 试剂配制

4.2.1 （5+95）量取50 mL，慢慢倒入950 mL水中，混匀。

4.2.2 （1+1）：量取250 mL，慢慢倒入250 mL水中，混匀。 4.2.3 磷酸二氢铵溶液（20 g/L）：称取2.0 g磷酸二氢铵，溶于水中，并定容至100 mL，混匀。

220 — —

4.3 标准品

重铬酸钾（K2Cr2O7）：纯度＞99.5%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。

4.4 标准溶液配制

4.4.1 铬标准贮备溶液：称取基准物质重铬酸钾（110℃，烘2 h）1.4135 g（精确至0.0001 g）溶于水中，移入500 mL容量瓶中，用溶液（5+95）稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含1.000 mg铬。或购置经国家认证并授予标准物质证书的铬溶液标准物质。

4.4.2铬标准使用液：将铬标准贮备液用溶液（5+95）逐级稀释至每毫升含100 ng。

4.4.3校准系列溶液的配制：分别吸取铬标准使用液（100 ng/mL）0、0.500、1.00、2.00、3.00、4.00 mL于25 mL容量瓶中，用溶液（5+95）稀释至刻度，混匀。各容量瓶中每毫升分别含铬0、2.00、4.00、8.00、12.0、16.0 ng。或采用石墨炉自动进样器自动配制。 8-2-5 仪器和设备

注：所用玻璃仪器均需以溶液（1+4）浸泡24 h以上，再用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

5.1 原子吸收光谱仪：配石墨炉原子化器，附铬空心阴极灯。 5.2 微波消解系统：解内罐。 5.3 可调式电热炉。 5.4 可调式电热板。

5.5 压力消解器：解内罐。 5.6 马弗炉。 5.7 恒温干燥箱。

5.8 电子天平：感量为0.1 mg和1 mg。 5.9 一般实验室常用仪器设备。 8-2-6 分析步骤

6.1 样品预处理

6.1.1 在样品制备过程中，应注意防止样品被污染。

6.1.2 取水稻或小麦样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎均匀，储于塑料瓶中。

6.2 样品消解 6.2.1 微波消解法

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准确称取试样0.20.6 g（精确至0.001 g）于微波消解罐中，加入5 mL，按照微波消解的操作步骤消解试样，消解参考条件见表8-2-1。冷却后取出消解罐，在电热板上，于140160℃赶酸至0.51.0 mL。消解罐放冷后，将消化液移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤消解罐23次，合并洗涤液，用水定容至刻度。同时做试剂空白试验。

表8-2-1 微波消解参考条件

步骤 1 2 3 功率（1200W）变化（%） 设定温度（℃） 升温时间（min） 恒温时间（min） 080 080 080 120 160 180 5 5 5 5 10 10 6.2.2 湿式消解法

准确称取试样0.53 g（精确至0.001 g）于消化管中，加入10 mL、0.5 mL高氯酸，在可调式电热炉上消解（参考条件：120℃保持0.51 h、升温至180℃保持24 h、升温至200220℃）。若消化液呈棕褐色，再加，消解至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色。取出消化管，冷却后用水定容至10 mL。同时做试剂空白试验。

6.2.3 高压消解法

准确称取试样0.3～1 g（精确至0.001 g）于消解内罐中。加入5.0 mL。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱中，于140160℃下保持45 h。在箱内自然冷却至室温，缓慢旋松外罐，取出消解内罐，放在可调式电热板上，于140160℃赶酸至0.51.0 mL。冷却后将消解液移至10 mL容量瓶中，用少量水洗涤内罐和内盖2～3次，合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度，混匀。同时做试剂空白试验。

6.2.4 干灰化法

准确称取试样0.5～3.0 g（精确至0.001 g）于坩锅中，小火加热，炭化至无烟，转移至马弗炉中，于550℃恒温34 h。取出冷却，对于灰化不彻底的试样，加数滴，小火加热，小心蒸干，再转入550℃高温炉中，继续灰化1～2 h，至试样呈白灰状，从高温炉中取出冷却，用溶液（1+1）溶解并用水定容至10 mL，混匀。同时做试剂空白试验。

6.3 测定

6.3.1 仪器测试条件

根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件：波长357.9 nm；狭缝0.2 nm；灯电流57 mA；干燥85120℃，4050 s；灰化900℃，2030 s；原子化2700℃，45 s。背景校正：塞曼效应或氘灯。

222 — —

6.3.2 校准曲线的制作

将校准系列溶液工作液按浓度由低到高的顺序分别取10 L（可根据使用仪器选择最佳进样量），注入石墨管，原子化后测得其吸光度值。以浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制校准曲线。

6.3.3 试样测定

在与测定标准溶液相同的实验条件下，将空白溶液和样品溶液分别取10 L（可根据使用仪器选择最佳进样量），注入石墨管。原子化后测其吸光度值，与校准系列溶液比较定量。

对有干扰的试样应注入5 L（可根据使用仪器选择最佳进样量）的磷酸二氢铵溶液（20.0 g/L）（校准系列溶液的制作过程亦按4.3.3操作）。 8-2-7 结果计算与表示

试样中铬含量按下式计算：

式中：

ω—试样中铬含量，mg/kg； ρ1—测定样液中铬的含量，g/L； ρ0—空白液中铬的含量，g/L； V—样品消化液的定容总体积，mL； m—样品称样量，g； 1000—换算系数。

当分析结果≥1 mg/kg时，保留三位有效数字；当分析结果＜1 mg/kg时，保留两位有效数字。 8-2-8 质量保证和质量控制

8.1 在重复性条件下获得的两次测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

8.2 其他要求见《农用地土壤污染状况详查质量保证与质量控制技术规定》。

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乾合环境（www.skyenv.com）是一家以场地调查和土壤修复为核心业务的专业环境修复治理公司，作为山东省临沂市招商引资企业，乾合环境以场地调查作为切入点在临沂起步并开展山东土壤修复业务。依托15年工业基础，乾合环境研发出国内第一台履带式环境取样钻机。公司自主研发的履带式土壤取样修复设备QT、SE系列，已成功实施临沂土壤修复市场80%以上的场地调查项目。截止目前，乾合环境在山东、江西、辽宁、江苏等省份场地调查超300个地块。

自2020年起，乾合环境将公司重心转移到土壤修复业务，自主研产生产具备土壤、地下水取样、中空螺旋建井、原位直推注射修复、土壤淋洗修复、土壤破碎筛分斗、土壤搅拌修复等功能的土壤修复设备，为污染场地提供场地调查与土壤修复一站式解决方案。