第４４卷第１４期 ２０１６年７月 广州化工 Ｖｏ１．４４ Ｎｏ．１４ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｊｕｌｙ．２０１６ （ＮＨ４）２ＳＯ４修 饰的ＴｉＯ２光催化活性研究 杜峰，王换方 （国家知识产权局专利局专利审查协作天津中心，天津３００３０８） 摘 要：在ＴｉＣ１ 水溶Ｎ￣Ｐ／ｊｕ，ｚ．（ＮＨ ） ＳＯ ，并利用高温水浴加速ＴｉＯ：粉体的沉淀，制备了热稳定性好的ＴｉＯ：光催化剂， 其中，水浴温度为９０℃，Ｔｉ与（ＮＨ ） ＳＯ 摩尔比为１：２时，制备的ＴｉＯ 光催化剂其锐钛矿晶型的热稳定性有很大的提高。 ＸＲＤ、ＸＰＳ和Ｒａｍａｎ结果均显示，当焙烧温度为７００ ｏＣ时，ＴｉＯ：的锐钛矿晶型才开始向金红石晶型转变。 关键词：（ＮＨ４）２ＳＯ４；ＴｉＯ２；光催化 中图分类号：ＴＱＯ１６．１ 文献标志码：Ｂ 文章编号：１００１—９６７７（２０１６）０１４—０１１１－０３ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＴｉＯ２ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ ｍｏｄｉｉｆｅｄ ｗｉｔｈ（ＮＨ４）２ ＳＯ４ ＤＵ Ｆｅｎｇ，ＷＡＮＧ Ｈｕａｎ＿协ｎｇ （Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ Ｔｉａｎｊｉｎ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ ｔｈｅ Ｐａｔｅｎｔ Ｏｆｆｉｃｅ，ＳＩＰＯ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００３０８，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：（ＮＨ４）２ ＳＯ４ ｗａｓ ａｄｄｅｄ ｔｏ ＴｉＣ１４ ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ，ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ＴｉＯ２ ｐｏｗｄｅｒ ｗａｓ ｓｐｅｄ—ｕｐ ｂｙ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｔｅｒ ｂａｔｈ．Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗｉｔｈ ｂｅｔｔｅｒ ｈｅａｔ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ．Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｂａｔｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｔ ９０ ｏＣ，ｔｈｅ ｍｏｌ－ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｔｉ ｔｏ（ＮＨ４）２ＳＯ４ ａｔ １：２ ａｎｄ ｃａｌｃｉｎｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｔ ４００ ｑＣ，ｔｈｅ ｈｅａｔ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＴｉＯ２ ａｎａｔａｓｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｗａｓ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｇｒｅａｔｌｙ ａｆｔｅｒ ｂｅｉｎｇ ｍｏｄｉｉｆｅｄ ｗｉｔｈ（ＮＨ４）２ＳＯ４．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ＸＰＳ，ＸＲＤ ａｎｄ Ｒａｍａｎ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ｕｐ ｔｏ ７００ ｏＣ，ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｊｕｓｔ ｂｅｇａｎ ｔｒａｎｓｉｔｔｉｎｇ ｔｏ ｒｕｔｉｌｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：（ＮＨ４）２ ＳＯ４；ＴｉＯ２；ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ ＴｉＯ，由于具有良好的化学稳定性、抗磨损性、低成本以及 Ｏｍｎｉｓｏｒｐｌ００ＣＸ型物理吸附仪，美国Ｃｏｕｈｅｒ公司；Ｄ／Ｍａｘ ＨＩ Ｂ 可直接利用太阳光等优点，因而在光电转化、光化学合成以及 全自动ｘ射线衍射仪，Ｒｉｇａｋｕ公司；ＨＲ８００型共聚焦拉曼光谱 光催化氧化环境污染物等方面具有广阔的应用前景。Ｆｕｊｉｓｈｉｍａ 仪ＬａｂＲａｍａｎ。 和Ｈｏｎｄａ首先报道了用二氧化钛作为催化剂分解水制备氢…。 １．２催化剂的制备 当时正值能源危机，利用太阳能制氢气来缓解能源危机有重大 在６００ ｍＬ的烧杯中加入９０ ｍＬ去离子水，并将其放入冰 的实用意义，因此，二氧化钛引起了学术界的广泛关注。经过 三十多年的发展，二氧化钛已经成为最常用的光催化剂。、但 水浴中，待体系稳定后再缓慢地滴加１０ ｍＬ的ＴｉＣ１ ，搅拌，溶 液澄清（浓度为０．９ ｍｏｌ／Ｌ）。另取一烧杯加入９０ ｍＬ去离子 是，单纯的二氧化钛光催化剂往往光利用率不高，且活性也较 水，溶解２４ ｇ（０．１８ ｍｏ１）的（ＮＨ ）：ＳＯ 晶体，形成澄清透明 低。 采用（ＮＨ ）：ＳＯ 修饰的ＴｉＣ１ 水解法制备了ＴｉＯ：光催化 的溶液，将该溶液缓慢的滴加到冰水浴中的ＴｉＣ１ 溶液中。混 合后的溶液转移到９０℃的水浴中，逐滴滴加１：１的氨水 剂，利用高温水浴加速ＴｉＯ：粉体的沉淀，并在ＴｉＣ１ 水溶液中 加入（ＮＨ ）：ｓ０ ，制备了热稳定性高的ＴｉＯ 光催化剂。其中， （１ ｄ／ｓ），直到溶液ｐＨ＝７停止，在该温度下陈化１ ｈ，自然冷 至室温，经抽滤、洗涤（先用去离子水洗至无ｃｒ，再用酒精 在当．ｒｉ与（ＮＨ ） ｓ０ 摩尔比是１：２，水浴温度控制在９０℃条 洗涤两次），１１０ ｏＣ下烘１２ ｈ后得到ＴｉＯ：粉体，在４００ ｏＣ， 件下制备的光催化剂的锐钛矿晶型的热稳定性接近７００ ｏＣ，且 ５００ ｑＣ，６００ ｏＣ，７００℃，８００ ｏＣ下用马福炉焙烧２ ｈ，升温速 此时制备的催化剂活性最好。 度３￣Ｃ／ｍｉｎ，用玛瑙研钵磨细，即得ＴｉＯ：光催化剂。并分别命 １ 实验 名为ＴＳ（１：２）４０ｏ，ＴＳ（１：２）５００，ＴＳ（１：２）６００，ＴＳ（１：２） ７００，ＴＳ（１：２）８００。其中，Ｔ代表ＴｉＯ ，Ｓ代表用硫酸铵改进， １．１试剂和仪器 （１：Ｘ）代表钛与硫酸根的摩尔比，４００代表焙烧温度为４００℃。 四氯化钛（ＡＲ），中国欣林化工实业有限公司；氨水 １．３催化剂活性评价 （ＡＲ），杭州长征化工厂；硫酸铵（ＡＲ），杭州长征化工厂。 催化剂活性评价实验以苯酚为目标降解分子，催化剂采用 ＤＨＧ一９１４０Ａ型电热恒温鼓风干燥箱，上海精密实验设备 加入搅拌的方法与目标分子接触。反应效率以残余苯酚的浓度 有限公司；ｓ×２型马福炉，上海浦东跃欣科学仪器厂； 来衡量，使用国标法对反应器内的苯酚水溶液浓度进行取样测 作者简介：杜峰（１９８２一），男，助理研究员，主要从事专利审查。 王换方：等同第一作者。 １１２ 广州化工 ２０１６年７月 定，取样间隔时间为３０ ｍｉｎ，以４５００ ｒ／ｍｉｎ速度离心分离 １０ ｍｉｎ，用７２２分光光度计测５１０ ｎｍ波长处的吸光度Ａ，对应 ２．３ Ｒａｍａｎ光谱的测定 图３是不同温度焙烧的ＴＳ（１：２）催化剂的Ｒａｍａｎ光谱图， 从催化剂的Ｒａｍａｎ光谱可以看出，焙烧温度低于７００℃时， Ｒａｍａｎ光谱上均出现４个峰，分别位于１６１、３９８、５１８和 ６３７ ｃｍ～，而８００ ｏＣ焙烧样品的位移峰却发生突变，分别出现 在２５０、４４６和６１０ ｃｍ～。据报道 ，Ｒａｍａｎ位移在１６１、３９８、 ５１８和６３７ ｃｍ 时，是锐钛矿的特征峰，而２５０、４４６和 ６１０ ｅｍ 位移峰则是金红石的特征峰。因此，可看出ＴｉＯ 催化 剂焙烧升至７００℃时，绝大部分的ＴｉＯ：仍然以锐钛矿晶型的形 标准曲线可查出苯酚的剩余浓度Ｃ，根据公式Ｃ／Ｃ。计算出反应 后溶液中苯酚的残留量。 ２结果与讨论 ２．１ ＸＰＳ图谱测定 图１为不同温度焙烧的催化剂的ＸＰＳ图谱，从图１中可以 看出，使用（ＮＨ ） ｓＯ 制备的ＴｉＯ 在４００℃下焙烧后，ＴｉＯ： 式存在；８００℃时，金红石晶型占主要部分。ＴｉＯ 催化剂在 中硫的百分含量仍有２．１６％，而在７００ ｏＣ下焙烧后，ＴｉＯ２中硫 ７００℃时开始发生晶型转变，这与ＸＲＤ检测结果是一致的。 的百分含量仅剩０．３３％，与不使用（ＮＨ ） ｓ０ 制备的ＴｉＯ２的 硫百分含量接近（见图１中的Ｔ４００样品）。可见，ＴｉＯ：前驱体 吸附的少量ｓＯ 一，ｓ０ｊ一到７００℃焙烧才从ＴｉＯ 中脱离出来。 图１ ＴＳ（１：２）４００和ＴＳ（１：２）７００的ＸＰＳ图谱 Ｆｉｇ．１ ＸＰＳ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｏｆ ＴＳ（１：２）４００ ａｎｄ ＴＳ（１：２）７００ ２．２ ＸＲＤ物相测定 图２是ＴＳ（１：２）光催化剂在不同温度焙烧下的ＸＲＤ谱图， 从图２可以看出，硫酸铵的加入能有效地抑制ＴｉＯ 锐钛矿晶型 向金红石的转变，当焙烧温度为４００ ｏＣ时，ＸＲＤ谱峰比较弥 散，可见ＴｉＯ，光催化剂的晶型没有完全形成；焙烧温度为 ５００℃和６００℃时，ＴｉＯ，光催化剂是纯锐钛矿晶型；焙烧温度 为７００℃时，ＴｉＯ 光催化剂上开始有少量的金红石晶型出现； 焙烧温度为８００℃时，ＴｉＯ，光催化剂锐钛矿晶型转变成金红石 晶型。使用（ＮＨ ）：ＳＯ 制备的催化剂在７００℃焙烧后，绝大部 分还以锐钛矿晶型存在，导致这种现象的主要原因是ＴｉＯ：沉淀 时吸附的ｓＯ 提高了锐钛矿晶型的相变温度，提高到约７００℃， （ＮＨ ） ＳＯ 的加入抑制了ＴｉＯ：光催化剂的晶型转变温度，这 一结果与ＸＰＳ的表征结果完全一致。 图２不同温度焙烧的催化剂的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．２ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ｃａｌｃｉｎｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ 另外，在７８０～８００ ｃｍ 范围内没有发现Ｓ—Ｏ键的特征 峰 Ｊ，这说明我们制备的ＴｉＯ：催化剂中，ｓ０ 一含量很少，在 Ｒａｍａｎ光谱中检测不到。 枣、ｌｕ０￡ （１ ０ ＢＰ∞ 【ｌ 图３催化剂的Ｒａｍａｎ图谱 Ｆｉｇ．３ Ｒａｍａｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ２．４焙烧温度对活性的影响 图４ ｒｒｓ（１：２）催化剂在不同焙烧温度下的活性评价图谱 Ｆｉｇ．４ Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｐａｔｔｅｒｎ ｏｆ ｔｈｅ ＴＳ（１：２）ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｃａｌｃｉｎｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ 图４是ＴＳ（１：２）催化剂分别在４００、５００、６００、７００和８００℃ 焙烧后对苯酚的活性图谱。从图５可以看出，焙烧温度对光催 化剂的活性有很大的影响，７００℃以前，催化剂的活性随焙烧 温度的升高而增强，其中，７００ ｏＣ焙烧的光催化剂的活性最好。 当温度升至８００℃时，催化剂的活性降低。造成这种现象的原 因是：４００℃时，从ＸＲＤ结果可以看出Ｔｓ（１：２）的锐钛矿晶 型未完全形成。因此，４００ ｏＣ时，催化剂的活性较弱；５００和 ６００℃时，催化剂的锐钛矿晶型逐步形成，活性也不断地增强； （下转第１５５页） 第４４卷第１４期 刘礼涛，等：以铁氰化钾为探针试剂光度法测定卡比马唑 １５５ ４结论 ［５］ Ｓａｌａｈ Ｍ Ｓ．Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｓｓａｙ ｏｆ ｃａｒｂｉｍａｚｏｌｅ ｉｎ ｄｒｕｇ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ ｕｓｉｎｇ ｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ ａｎｄ ｍｏｌｙｂｄａｔｅ『Ｊ］．Ｊ Ｐｈａｒｍ Ｂｉｏｍｅｄ 本文以卡比吗唑可以还原Ｆｅ（ＩＩＩ）为基础，建立了以 Ａｎａｌ，１９９２，１０（１Ｏ一１２）：１０５９—１０６２． ［６］ ［７］ Ｅｌｂａｒｄｉｅｙ Ｍ Ｇ，Ｅｌｓａｈａｒｔｙ Ｙ Ｓ，Ｔａｗａｋｋｏｌ Ｍ Ｓ．Ｂｒｏｍｏｍｅｔｒｉｃ Ｋ，［Ｆｅ（ＣＮ） 卜Ｆｅ（ＩＩＩ）体系可见分光光度法测定药片中卡比吗 唑含量的新方法。研究表明：控制溶液ｐＨ值小于４．０， Ｆｅ（ＩＩＩ）可被卡比吗唑还原生成Ｆｅ（ＩＩ），还原生成的Ｆｅ（ＩＩ）与 Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ） ］反应生成可溶性的普鲁士蓝ＫＦｅ“ ［Ｆｅ“（ＣＮ） ］， ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｒｂｉｍａｚｏｌｅ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，１９９３，４０（４）：５７７—５８３． Ｓｋｅｌｌｅｍ Ｇ Ｇ．Ａｓｐｅｃｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｄｒｕｇｓ ａｎｄ ｄｒｕｇ ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓ ｂｙ ｈｉｇｈ—ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｓｔ，１９８１，１０６： １０７１． 根据吸光度间接测定卡比吗唑的含量。该方法以 ［Ｆｅ（ＣＮ） ］ 作为显色剂不仅经济易得，而且本法具有简单、选择性好等特 点，适用于测定药片卡比吗唑的含量。 参考文献 Ｇｏｏｄｍａｎ Ａ，Ｇｏｏｄｍａｎ Ｌ Ｓ，Ｒａｌｌ Ｔ Ｗ，ｅｔ ａ１．Ｐａｎａｍｅｒｉｃａｎａ（７ｔｈ Ｅｄ） ［８］ Ａｎａｓｔｓｉａｏｓ Ｅ，Ｐａｒａｓｋｅｖａｓ Ｄ Ｔ，Ｍａｒｉａ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｉｍａｚｏｌｅ ａｎｄ ｃａｒｂｉｍａｓｏｌｅ ｂｙ ｆｌｏｗ－ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｕ（ＩＩ）一ｃａｔａｌｙｓｅｄ ｌｕｍｉｎｏｌ— ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｎａｌ Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２００４，５０５：１２９—１３３． ［９］ Ｓ６ｎｃｈｅｚ—Ｐｅｄｒｅｆｉｏ Ｃ，Ａｌｂｅｒｏ Ｍ Ｉ，Ｇａｒｃｉａ Ｍ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｆｌｏｗ－ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｓｐｅｅｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｒｂｉｍａｚｏｌｅ ａｎｄ ｍｅｔｈｉｍａｚｏｌｅ［Ｊ］． Ａｎａｌ Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，１９９５，３０８：４５７—４６１． ［Ｍ］．Ｍａｄｒｉｄ：Ｔｈｅ Ｍａｄｒｉｄ Ｐｒｅｓｓ，１９８９：１３３０． ［２］ Ｊａｍｅｓ Ｅ Ｆ，Ａｎｎｅ Ｂ Ｍ．Ｔｈｅ ｅｘｔｒａ ｐｈａｒｍａｃｏｐｅｉａ（２８ｔｈ Ｅｄ）［Ｍ］． Ｌｏｎｄｏｎ：Ｔｈｅ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９８２：６８６． ［１Ｏ］ 中华人民共和国药典（二部）［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００５： １０２． ａｋｅ Ｊ Ｂ，Ｗｉｌｌｉｍｓａ Ｗ Ｄ，Ｓｋｅｌｌｅｒｎ Ｇ Ｇ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ［３］ Ｓｔｅｎｌｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｉｎ—－ｌａｙｅｒ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ａｎｄ ｇａｓ—－ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｍｅｔｈｉｍａｚｏｌｅ ｉｎ ｒａｔ ｕｒｉｎｅ 北京师范大学，华中师范大学，南京师范大学，等．无机化学．３版 ［Ｍ］．北京：高等教育出版社，２００２：８８３．８８７． ［１２］ 潘教麦，陈亚森，严恒太．显色剂在冶金分析中的应用［Ｍ］．上海： 上海科技出版社，１９８１：５３． ［１３］ 胡宏纹．有机化学．２版［Ｍ］．北京：高等教育出版社，１９９０：５８１． ［Ｊ］．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｒ，ｇ１９７０，５３：２８５—２８８． ｃｈａｎｔ Ｂ，Ａｌｅｘａｎｄｅｒ Ｗ Ｄ，Ｌａｚａｒｕｓ Ｊ Ｈ．Ｔｈｅ Ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ３５Ｓ－ ［４］ ＭｏｒＡｎｔｉｔｈｙｍｉｄ Ｄｒｕｇｓ ｂｙ ｔｈｅ Ｔｈｙｒｏｉｄ Ｇｌａｎｄ［Ｊ］．Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｅｎｄｏｃｒｉｎｏｌ， １９７２．３４：８４７—８５１． （上接第１１２页） 当焙烧温度为７００℃时，ＴｉＯ 沉淀中吸附的ｓ０ 一开始分解， 参考文献 Ｆｕｊｉｓｈｉｍａ Ａ，Ｈｏｎｄａ Ｋ．Ｅｌｅｃｔｏｃｈｅｍｉｒｃａｌ ｐｈｏｔｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ ａｔ ａ ｓ０ｊ一分解会增大ＴｉＯ 表面０ 的数量，０ 一可以防止电子一空穴 的复合，从而提高了光的利用率，增强光催化剂的活性；而焙 烧温度为８００℃时，ＴｉＯ：的晶型迅速地转变成金红石晶型（达 ７０％以上），金红石型ＴｉＯ：表面的活性中心相对于锐钛矿型要 少得多。因此，８００ ｏＣ时光催化剂的活性较低。 ［２］ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｅｌｅｃｔｏｄｅ［Ｊ］．Ｎａｔｒｕｒｅ，１９７２，２３８：３７—３８． Ｃｏｌｏｎ Ｇ，Ｈｉｄａｌｇｏ Ｍ Ｃ，Ｎａｖｉｏ Ｊ Ａ．Ｐｈｏｔｏｃａｔｌｙｔａｉｃ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ｓｕｌｐｈａｔｅｄ ＴｉＯ２ ｆｏｒ ｐｈｅｎｏｌ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔｌａｙｓｉｓ Ｂ： Ｅｎｖｉｏｎｍｅｎｔｒｌ，２００３，４５：３９－５０．ａ ｅｍａｎｙ Ｌ Ｊ，Ｂａｎａｒｅｓ Ｍ Ａ，Ｐａｒｄｏ Ｅ，ｅｔｃ．Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌ ａｎｄ ［３］ Ａｌ３ 结论 Ｓｔｕｃｔｒｕｒｌａ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａ Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ Ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ． Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，２０００，４４：２７１－２７５． （１）（ＮＨ ）２ｓ０ 的修饰大大提高了ＴｉＯ：锐钛矿晶型的热 稳定性，焙烧温度达７００℃时，催化剂的晶型才开始从锐钛矿 向金红石转变； （２）滑眭评价结果显示，当Ｔｉ与（ＮＨ４）：Ｓ０４摩尔比是１：２， 水浴温度控制在９０℃，焙烧温度为７００ ｏＣ时所制备的催化剂 活性最好。 ｒ４］ Ｊｕｎｇ Ｓ Ｍ，Ｇｒｎｇｅａ Ｐ．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｎｄ ａｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｐｕｒｅ ＴｉＯ２一ｓＯｊ— ＳＣＲ ｃａｔａｌｙｓｔ：ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｓ０ —ｃｏｎｔｅｎｔ［Ｊ］．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｔｏｄａｙ，２０００， ５９：３０５—３１２．
