NTO的比热容、热力学性质及绝热至爆时间

第３１卷第３期　２　Ｏ　Ｏ　８年６月　火炸药学报　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ＆Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ　２５　ＮＴＯ的比热容、热力学性质及绝热至爆时间　李兆娜　，马海霞　，宋纪蓉　，赵凤起。，徐抗震　，胡荣祖。　（１．西北大学化工学院／陕西省物理无机化学重点实验室，陕西西安７１００６９；　２．故宫博物院文保科技部，北京１００００９；３．西安近代化学研究所，陕西西安７１００６５）　摘要：运用Ｍｉｃｒｏ—ＤＳＣ　ｍ微热量仪测定ＮＴＯ的比热容，在２８３～３５３Ｋ时，比热容随温度呈稳定的线性变化，比热容　。根　与温度的关系式为：Ｃ。一０．２８Ｏ６＋２．７１０３×１０　Ｔ，２９８．１５Ｋ时ＮＴＯ的标准摩尔比热容为１４１．５３　Ｊ・ｍｏｌ　・Ｋ据测定的比热容方程，计算出ＮＴＯ以２９８．１５　Ｋ为基础，２８３～３５３Ｋ温区的热力学函数焓、熵和吉布斯自由能。由比　热容与温度的关系式及ＮＴＯ的热分解参数得到了ＮＴＯ绝热至爆时间为１．９５～１．９９　Ｓ。　关键词：物理化学；ＮＴＯ；比热容；热力学性质；绝热至爆时间　中图分类号：ＴＪ５５；０６４２　文献标志码：Ａ　文章编号：１００７　７８１２（２００８）０３—００２５—０４　Ｓｐｅｃｉｆｉｃ　Ｈｅａｔ　Ｃａｐａｃｉｔｙ，Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　Ａｄｉａｂａｔｉｃ　Ｔｉｍｅ——ｔｏ—－Ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ　ｏｆ　ＮＴＯ　ＬＩ　Ｚｈａｏ　ｎａ　ＭＡ　Ｈａｉ—ｘｉａ　，ＳＯＮＧ　Ｊｉ—ｒｏｎｇ　，ＺＨＡＯ　Ｆｅｎｇ　ｑｉ。，ＸＵ　Ｋａｎｇ—ｚｈｅｎ　，ＨＵ　Ｒｏｎｇ—ＺＵ。　（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ／Ｓｈａａｎｘｉ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｃｏ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，　Ｘｉ　ａｎ　７１００６９，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，ｔｈｅ　Ｐａｌａｃｅ　Ｍｕｓｅｕｍ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１００００９，Ｃｈｉｎａ；３．Ｘｉ　ａｎ　Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｘｉ　ａｎ　７１００６５，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｈｅａｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ　ＮＴＯ　ｗａｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｗｉｔｈ　ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　Ｃｐ　ｍｏｄｅ　ｏｆ　ｍｉｃｒｏｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ　（Ｍｉｃｒｏ—ＤＳＣ　ｍ）．Ｉｎ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｒａｎｇｅ　ｆｒｏｍ　２８３　Ｋ　ｔｏ　３５３　Ｋ，ｔｈｅ　ｓｐｅｃｉａｌ　ｈｅａｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ　ＮＴＯ　ｐｒｅｓｅｎｔｓ　ｇｏｏｄ　ｌｉｎｅａｒ　ｒｅｌａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｈｅａｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ　ＮＴＯ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｗａｓ　Ｃ。一０．２８０６＋２．７１０３×１０＿。Ｔ，ｔｈｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｍｏｌｅ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｈｅａｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ　ＮＴＯ　ｗａｓ　１４１．５３　Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ　ｉｎ　２９８．１５　Ｋ．Ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｏｆ　Ｃｐ　ｗｉｔｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｔ，ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ（ｅｎｔｈａｌｐｙ，ｅｎｔｒｏｐｙ　ａｎｄ　Ｇｉｂｂｓ　ｆｒｅｅ　ｅｎｅｒｇｙ）ｏｆ　ＮＴＯ　ｂｅｔｗｅｅｎ　２８３Ｋ　ａｎｄ　３５３Ｋ，ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｔＯ　ｔｈｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　２９８．１５　Ｋ，ｗｅｒｅ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ．Ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　Ｃｐａｎｄ　Ｔ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，ｔｈｅ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｉｎｉｔｉａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｔＯ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ（ａｄｉａｂａｔｉｃ　ｔｉｍｅ—ｔｏ　ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ）ｗａｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ，ｗｈｉｃｈ　ｉＳ　ｂｅｔｗｅｅｎ　１．９５　Ｓ　ａｎｄ　１．９９　Ｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ＮＴＯ；ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｈｅａｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ；ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ；ａｄｉａｂａｔｉｃ　ｔｉｍｅ—ｔＯ—　ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ　属离子形成配合物，近期关于其配合物的实验和理　引　言　３一硝基一１，２，４－一５一酮（简称ＮＴＯ），是一种　论研究非常活跃［３。　。　本研究首次运用Ｍｉｃｒｏ—ＤＳＣⅢ微热量仪测定了　ＮＴＯ在２８３～３５３Ｋ时的比热容，拟合出其比热容　与热力学温度的函数关系式，并根据此式，计算了以　２９８．１５Ｋ为基准的ＮＴＯ的热力学函数，进而通过　计算获得在绝热条件下，ＮＴＯ由开始分解过渡到爆　炸所需要的时间，即绝热至爆时间。　高能低感炸药。密度为１．９３６ｇ／ｃｍ。口　，能量接近　ＲＤＸ，感度接近ＴＮＴ。自２Ｏ世纪合成以来，一直备　受关注。由于ＮＴＯ一的强极性，分子中的羰基氧原　子、硝基氧原子、成环氮原子具有孤对电子，易与金　收稿日期：２００８　０３　１１；　修回日期：２００８—０５　０６　基金项目：国家自然科学基金（２０６０３０２６）、陕西自然科学基金（２００５Ｂ１５）、国防重点实验室基金（９１４Ｏｃ３５Ｏ１Ｏ１Ｏ６Ｏｃ３５Ｏ１）　作者简介：李兆娜（１９８２一），女，硕士研究生，从事含能材料研究。　维普资讯 http://www.cqvip.com

２６　火炸药学报　第３１卷第３期　品　—Ａ１　Ｏ。进行比热容标定，称取样品量３２０．６０ｍｇ，　１　实　验　１．１试剂与仪器　得到其比热容表达式为：Ｃ　＝＝＝０．１８３９＋１．９９６６×　１０　Ｔ（２８３　Ｋ＜Ｔ＜３５３　Ｋ），２９８．１５　Ｋ时标准摩尔比　热容ｃ　．　（　一Ａｌ。Ｏ。）一７９．４４　Ｊ・ｍｏｌ　・Ｋ，与文献　根据文献　报道的方法制备ＮＴＯ，重结晶后的　分解点为２７１．０￣２７４．０　Ｃ，纯度为９９．６　。　比热容的测定采用（法国ＳＥＴＡＲＡＭ）Ｍｉｃｒｏ—　ＤＳＣ　１１１微热量仪，实验条件为：在２０～８０　Ｃ，Ｎ。保护　的条件下，样品量为４１８．３１ｍｇ，以０．１５　Ｃ／ｍｉｎ的升　标准值７９．０２　Ｊ・ｍｏｌ　・Ｋ　十分接近＿１　，相对误差　为０．５３　，表明本微量热系统是稳定的、准确可　靠的。　２结果与讨论　２．１　ＮＴＯ的热容　温速率按照连续比热容的模式分析测定。　绝热至爆时间计算所需参数采用美国ＴＡ公司　Ｑ６００一ＳＤＴ型热分析仪测定。样品量约为１　ｍｇ，氮气　气氛，气速为１００ｍＬ／ｍｉｎ，采用５、１０、１５、２０　。Ｃ／ｍｉｎ　按照实验程序进行ＮＴＯ的连续比热容测定，结　果如图２所示。在所测温度范围内，比热容随温度呈　的升温速率从室温升至４００　Ｃ。　１．２　实验原理　１．２．１　比热容的测定方法　稳定的线性变化，其比热容方程拟合为：　Ｃ。一０．２８０６＋２．７１０３×１０一。Ｔ　（２８３　Ｋ＜二丁＜二３５３　Ｋ）　（３）　按照Ｍｉｃｒｏ—ＤＳＣⅢ微热量仪的连续比热容测定　模式进行，其原理如图１所示，比热容原理计算方程　如式（１）：　Ｃｐ＝Ａ￣Ａｂ　（１）　Ｔ．ｒｌｓ’　式中：　为样品比热容，Ｊ・ｇ　・Ｋ　；Ａ。、Ａ　为样　品、空白池的热流，ｍｗ；　。为样品质量，ｍｇ；　为　升温速率，Ｋ／ｍｉｎ。　连续比热容温度方程式由仪器所带处理软件按　式（２）计算得到：　图２　ＮＴＯ的连续比热容测定结果　Ｆｉｇ．２　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　Ｃ　（丁）一∑口（　）×Ｔ　（一３≤ｉ＜　≤５）　ｉ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｈｅａｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ　ＮＴＯ　（２）　同时，由热流的微分曲线可知，除了始末位置，　微分曲线呈水平直线，其值接近于０，即在整个测定　过程中热流变化十分稳定，也进一步表明测定仪器　的稳定性与可靠性。尽管本微量热系统所测比热容　的温度范围仅有７０Ｋ，但其样品用量大（几百毫克至　几克），与其他测定系统相比可以减少误差，提高准　确度，同时得到的是一个稳定的连续方程。ＮＴＯ在　热分解前没有任何相变和熔化过程，将其扩展，为更　宽的温度范围应用提供基准和帮助。　２．２　ＮＴ０的热力学函数　图１连续比热容测定原理图　Ｆｉｇ．１　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍ　ｏｆ　ｍｅａｓｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｈｅａｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ　用测得的ＮＴＯ的比热容方程式，并根据热容与　热力学函数关系式（４）～（６），计算ＮＴＯ以标准状态　２９８．１５Ｋ为基准的热力学函数在２８３～３５３Ｋ的焓、　１．２．２仪器校正　熵和吉布斯自由能函数值列于表１。　ｒ了１　测定２９８．１５Ｋ下光谱纯ＫＣ１在去离子水中的　溶解焓，为（１７．２６６±０．０７４）ｋＪ／ｍｏｌ，与文献值　（１７．２４１±０．Ｏ１８）ｋＪ／ｍｏｌ十分接近＿１引。同时，用标准　Ｈ　—Ｈ２９８１　５．一ｌ　ｒ了１ｃ　ｄ丁　厂　（４）　Ｊ　２９８　１５　Ｓ２　９８　一ｌ＿　ｄ丁　（５）　维普资讯 http://www.cqvip.com

第３１卷第３期　李兆娜，马海霞，宋纪蓉，等：ＮＴＯ的比热容、热力学性质及绝热至爆时间　２７　Ｇ　ＧＴ一　５　一一Ｉ　ＣＪ　２　９８　１５　　ｄＴ—Ｔ一　Ｉ　Ｊｒ争ｄ　２　９８　１　５　Ｔ（６）　２．３　ＮＴＯ的绝热至爆时间　２９８．绝热至爆时间是在绝热条件下，含能材料由开　表１　ＮＴＯ的热力学函数　Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ＮＴＯ　始分解到爆炸时所需要的时间。通常用放热分解体　系的升温速率（ｄＴ／ｄｔ）和临界升温速率（ｄＴ／ｄｔ）Ｔｂ　评价含能材料的热安全性。在获得一系列实验数据　的前提下，可以计算求取绝热至爆时间，从而更直观　地表明含能材料的热安全性　。　。其原理如下：　Ｃｐ（ｄ　Ｔ）一ＯＡｅｘｐ（一Ｅ／ＲＴ）ｆ（　）　＿厂（　）一（１一　）　ｒＴ　一（７）　（８）　Ｊ　ｄＴ　（９）　式中：Ｃ。比热容；丁为绝对温度；　为绝热至爆时　间；Ｑ为热分热量；　为热分解的反应级数；　为指前因子；Ｅ为活化能；Ｒ为气体常数；　为　反应深度。　在本实验中：　Ｃ　一ａ　４－ｂＴ　（１０）　式中：ａ、６为比热容温度系数。　由式（７）～（１Ｏ）得到绝热至爆时间的表达式为：　（ａ＋ｂＴ）ｅｘｐ　（Ｅ　／ＲＴ）ｄＴｒ１　、（一　）　，一　一　ｄ丁一　１　一ｒ　ＱＡ｛１　１［ａ（丁　。一Ｔｏｏ）＋　ｂ　２。一丁　。）］）　温度积分的上限Ｔ　下限Ｔ　由不同升温速率　热分解实验数据　、　、丁　按式（１２）确定：　丁（。。　）　一丁。。。　。Ｊ　Ｔ　＋　ｏ　）ｅｘｐ（／Ｅ盯）　ｄ丁　（１１）力学参数如表２所示，指前因子Ａ　一１０　。・　Ｓ一，Ｅ　一　２５６．８×１０。Ｊ／ｍｏｌ，Ｔｏ　一５３５．２４Ｋ，Ｔ。　一５３９．２５Ｋ，　＋６　＋ｃ　＋　（１２）　分解热Ｑ一△Ｈ一７０８．３８Ｊ／ｇ，直接将测定的比热容　ｉ＝＝１，～４　方程扩展应用。利用Ｍａｔｌａｂ计算软件里的积分函数　求解得：　。一１．９５　Ｓ，　１—１．９７　Ｓ，　２—１．９９　Ｓ。通常含能　材料的热分解反应级数　为０～２，因此计算结果　１．９５～１．９９　Ｓ是可靠的。　假设ＮＴＯ的绝热分解反应为０级、１级和２级　反应，由ＤＳＣ曲线在不同加热速率（　），１００ｍＬ／ｍｉｎ　氮气保护下ＮＴＯ放热峰的峰温（丁　）计算得到的动　表２　由ＤＳＣ曲线计算得到的动力学参数　Ｔａｂｌｅ　２　Ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ｖａｌｕｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｋｉｎｅｔｉｃ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ＤＳＣ　ｃｕｒｖｅｓ　Ｎｏｔｅ：卢，ｈｅａｔｉｎｇ　ｒａｔｅ；Ｔ。，ｏｎｓｅｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ＤＳＣ　ｃｕｒｖｅ；Ｔｐ，ｍａｘｉｍｕｍ　ｐｅａｋ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；Ｅ，ａｐｐａｒｅｎｔ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ｅｎｅｒｇｙ；Ａ，ｐｒｅ—ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ　ｃｏｎｓｔａｎｔ；ｒ，ｌｉｎｅａｒ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ；ｓｕｂｓｃｒｉｐｔ　，ｄａｔａ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｂｙ　Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ　Ｓ　ｍｅｔｈｏｄ．　比热容的一次温度方程，２９８．１５Ｋ时ＮＴＯ的标准　３　结　论　（１）应用Ｍｉｃｒｏ—ＤＳＣⅢ微热量仪得到了ＮＴＯ　摩尔比热容为１４１．５３　Ｊ・ｍｏｌ　・Ｋ一。　（２）用测得的比热容方程计算了以２９８．１５Ｋ　为基础的该化合物的热力学函数，并得到了绝热至　维普资讯 http://www.cqvip.com

２８　火炸药学报　第３１卷第３期　爆时间为１．９５～１．９９　ｓ。　ＳＯＮＧ　Ｊｉ—ｒｏｎｇ，ＭＡ　Ｈａｉ—ｘｉａ，ＳＵＮ　Ｘｉａｏ　ｈｏｎｇ，ｅｔ　ａ１．　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃａｌ　参考文献　　ｅｅ　Ｋ　Ｙ，Ｃｈａｐｍａｎ　Ｌ　Ｂ，Ｃｏｂｕｒｎ　Ｍ　Ｄ．Ａ　ｌｅｓｓ　ｓｅｎｓ—　［１］　Ｉｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｎａ（ＮＴＯ）（Ｈ　２Ｏ）［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｃｈｉｍ　Ｓｉｎ，　２００１，５９（１１）：１９４６　１９５１．　ｉｔｉｖｅ　ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ：３－ｎｉｔｒｏ　１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌ　５－ｏｎｅ［Ｊ］．　Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌ，１９８７，５（１）：２７—３３．　［１Ｏ］ＭＡ　Ｈａｉ—ｘｉａ，ＳＯＮＧ　Ｊｉ—ｒｏｎｇ．Ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏ一　ｓｉｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ　ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍａｘｉｍｕｍ　ｅｎｔｒｏｐｙ　ｍｅ　［２］　Ｊａｃｋｓｏｎ　Ｃ　Ｊ．Ａｐｐｌ［Ｍｇ（Ｈ２Ｏ）６］（ＮＴＯ）２・２Ｈ２Ｏ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌ，２００４，１２（３）：１５８—１６０，１６４．　ｔｈｏｄ　ｔｏ　ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　ｆｒｅｓｎｅｌ　ｉｍａｇｉｎｇ［Ｊ］．Ｊ　Ａｍｅｒ　Ｓｏｃ，　１９８７，９：３３５—３３８．　［３］　ＭＡ　Ｈａｉ—ｘｉａ，ＳＯＮＧ　Ｊｉ—ｒｏｎｇ．Ｎｏｎ　ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　３－ｎｉｔｒｏ一１，２，４　ｔｒｉａｚｏｌ一５一　ｏｎｅ　ｒｕｂｉｄｉｕｍ　ａｎｄ　ｃｅｓｉｕｍ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｈａｚａｒｄ　Ｍａｔｅｒ，２００６，１２８（２１３）：１１６—１２１．　［４］　ＭＡ　Ｈａｉ—ｘｉａ，ＳＯＮＧ　Ｊｉ　ｒｏｎｇ，ＨＵ　Ｒｏｎｇ—ｚｕ，ｅｔ　ａ１．Ｎｏ—　ｎｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍ—ｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　３　ｎｉｔｒｏ　１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌ一５　ＯＤ．ｅ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｊ］．　Ｃｈｉｎ　Ｊ　Ｃｈｅｍ．，２００３，２１（１２）：１５６２—１５６４．　［５］　马海霞，宋纪蓉，董武，等．Ｌｉ（ＮＴＯ）（Ｈ：Ｏ）　的热分　解行为及其结构与性质的理论研究［Ｊ］．化学学报，　２００４，６２（１２）：１１３９　１１４３．　ＭＡ　Ｈａｉ　ｘｉａ，ＳＯＮＧ　Ｊｉ　ｒｏｎｇ，ＤＯＮＧ　Ｗｕ，ｅｔ　ａ１．Ｎｏｎ　ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｌｉ　（ＮＴＯ）（Ｈ２Ｏ）　［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｃｈｉｍ　Ｓｉｎ，２００４，６２（１２）：　１１３９　１１４３．　［６］　ＭＡ　Ｈａｉ—ｘｉａ，ＳＯＮＧ　Ｊｉ—ｒｏｎｇ，ＳＵＮ　Ｘｉａｏ—ｈｏｎｇ，ｅｔ　ａ１．　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ［Ｍｇ（Ｈ２Ｏ）６］（ＮＴＯ）２・２Ｈ２Ｏ［Ｊ］．　Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍ　Ａｃｔａ，２００２，３８９：４３　４７．　［７］　ＳＯＮＧ　Ｊｉ　ｒｏｎｇ，ＭＡ　Ｈａｉ—ｘｉａ，ＨＵＡＮＧ　Ｊｉｅ，ｅｔ　ａ１．Ｃｒｙ—　ｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｑｕａｎｔｕｍ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　［Ｃｄ（ＮＴＯ）　Ｃｄ（Ｈ　Ｏ）６］・４Ｈ２Ｏ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃ　ｉｎ　Ｃｈｉｎａ　（Ｓｅｒｉｅｓ　Ｂ），２００３，４６（３）：３０２－３１２．　［８］　ＳＯＮＧ　Ｊｉ—ｒｏｎｇ，ＭＡ　Ｈａｉ　ｘｉａ，ＨＵＡＮＧ　Ｊｉｅ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎ—　ｔｈｅｓｅｓ，ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　３　ｎｉｔｒｏ一１，２，４，ｔｒｉａｚｏｌ　５　ｏｎｅ　ｅｕｒｏｐｉｕｍ　ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｅｕ（ＮＴＯ）３（Ｈ２Ｏ）５］Ｈ２Ｏ［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｉｎ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，２００５，５２：１０８９—１０９４．　［９］　宋纪蓉，马海霞，孙晓红，等．Ｎａ（ＮＴＯ）（Ｈ。Ｏ）的制　备、晶体结构及热力学性质研究［Ｊ］．化学学报，２００１，　５９（１１）：１９４６—１９５１．　［１１］　ＳＯＮＧ　Ｊｉ　ｒｏｎｇ，ＮＩＮＧ　Ｂｉｎ　ｋｅ，ＨＵ　Ｒｏｎｇ　ｚｕ，ｅｔ　ａ１．　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ［Ｙ（ＮＴＯ）２ＮＯ３（Ｈ２Ｏ）５］・　２Ｈ２Ｏ［Ｊ］．Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍ　Ａｃｔａ，２０００，３５２—３５３：１１１—　１１５．　［１２］　Ｂｏｕｄａｋｉａｎ　Ｍ　Ｍ．Ｆｉｄｌｅｒ　Ｄ　Ａ．Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｌｏｗ　ｃｈｌ—　ｏｒｉｄｅ　１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌ　５　ｏｎｅ：ＵＳ，４９２７９４０［Ｐ］．１９９０．　［１３］　Ｍａｒｔｈａｄａ　Ｖ　Ｋ．Ｔｈｅ　ｅｎｔｈａｌｐｙ　ｏｆ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ＳＲＭ　１６５５（ＫＣ１）ｉｎ　Ｈ２ＯＩ－Ｊ］．Ｊ　Ｒｅｓ　Ｎａｔｌ　Ｂｕｒ　Ｓｔａｎｄ，１９８０，　８５：４６７．　［１４］　Ｄｉｔｍａｒｓ　Ｄ　Ａ，Ｉｓｈｉｈａｒａ　Ｓ，Ｃｈａｎｇ　Ｓ　Ｓ．Ｅｎｔｈａｌｐｙ　ａｎｄ　ｈｅａｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ：ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｓａｐｐｈｉｒｅ（２－Ａ１２Ｏ　３）ｆｒｏｍ　１０　ｔｏ　２２５０Ｋ［Ｊ］．Ｊ　Ｒｅｓ　Ｎａｔｌ　Ｂｕｒ　Ｓｔａｎｄ，１９８２，８７：１５９．　［ｉ５］　胡荣祖，张海，夏志明，等．含能材料放热分解反应　体系热爆炸地临界温升速率估算式［Ｊ］．含能材料，　２００３，１１（３）：１３Ｏ　１３３，１３７．　ＨＵ　Ｒｏｎｇ　ｚｕ，ＺＨＡＮＧ　Ｈａｉ，ＸＩＡ　Ｚｈｉ—ｍｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．　Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ　ｆｏｒｍｕｌａｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｒｉｔｉｃａｌ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｒｉｓｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ　ｏｆ　ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｃ　ｄｅｃｏｍ—　ｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ　ｏｆ　ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．　Ｅｎｅｒｇ　Ｍａｔｅｒ，２００３，１１（３）：１３０　１３３，１３７．　［１６］　王耕，冯长根，郑姣．含能材料热安全性的预测方法　Ｉ－Ｊ］．含能材料，２０００，８（３）：１１９－１２１．　ＷＡＮＧ　Ｇｅｎｇ，ＦＥＮＧ　Ｃｈａｎｇ　ｇｅｎ，ＺＨＥＮＧ　Ｊｉａｏ．　Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓａｆｅｔｙ　ｏｆ　ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．　Ｅｎｅｒｇ　Ｍａｔｅｒ，２０００，８（３）：１１９　１２１．　［１７］　周霖．爆炸化学基础［Ｍ］．北京：北京理工大学出版　社，２００５．　［１８］　Ｓｍｉｔｈ　Ｌ　Ｃ．Ａｎ　ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｄｉａｂａｔｉｃ　ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ　ｐｒｏｂｌｅｍ［Ｊ］．Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍ　Ａｃｔａ，１９７５，１３　（１）：１—６．