总有机碳（ＴＯＣ）测量不确定度的评定 李俊 （上海市虹口区环境监测站摘要：本文根据中华人民共和国国家环境保护标准 总有机碳检验方法（Ｈｉ５０１—２００９）进行地表水中总有机碳 上海２０００８３） 确定度（这其中包括配制标准溶液时引人的不确定度和通过标准 曲线计算样品质量引入的不确定度）及进样体积引入的不确定度， （ＴＯＣ）的测定。用ＭｕｌｔｉＮ／Ｃ２１００测定仪测定水样中的总 测量重复性引起的不确定度，以及仪器产生的不确定度。 有机碳，并且分析了主要的测量不确定度来源，即所使用的 ４．１是所使用的玻璃器具产生的不确定度 玻璃器具产生的不确定度、标准曲线的不确定度、测量重 （１）使用１０００ｍｌ容量瓶产生的不确定度Ｉ４］ 复性不确定度和仪器产生的不确定度．分别量化后加以合 Ⅱ Ｑ： ：０．０００２ 成即得ＴｏＣ的测量不确定度。 １０００ｘ／６ 关键词：总有机碳；不确定度；测量 （２）使用２５ｍｌ单标线刻度管产生的不确定度 ： ：Ｑ ：０．０００５ 总有机碳ｎ是指水体中溶解性和悬泽ｌ生有机物含碳的总量。由 ‘２５ｖ＇－６ 于总有机碳的测定采用燃烧法目，因此能将有机物全部氧化，它比 （３）使用１００ｍｌ容量瓶产生的不确定度 ＢＯＤ５或ＣＯＤ更能直接表示有机物的总量。通常作为评价水体有 “ ： ・ ：０．０００４ 机物污染程度的重要依据。其数值愈高，表明水受到的有机物污染 １００、／６ 愈严重。本文采用德国耶拿公司ＭｕｈｉＮ／Ｃ２１００测定仪对地表水中 （４）使用５０ ｒｎｌ容量瓶产生的不确定度 的总有机碳进行测定，并对测定过程进行了不确定度的评定。 ．： ： ：０．０００４ １方法原理及测定步骤 ’５０、／６ 使用玻璃器具产生的总的不确定度 总有机碳测定原理日：将试样连同净化空气（干燥并除去二氧化 ＝碳）分别导入高温燃烧管和低温反应管中，经高温燃烧管的水样受高 、／０．０００２２＋０．０００５２＋０．０００４ ＋０．０００４ ：０．０００２ 温催化氧化，使有机化合物和无机碳酸盐均转化成为二氧化碳；经低 ４．２标准曲线的不确定度 温反应管的水样受酸化而使无机碳酸盐分解成二氧化碳；其所生成 （１）标准物质的不确定度 的二氧化碳依次引人非色散红外检测器。由于—定波长的红外线可 邻苯二甲酸氢钾的不确定度“标准物质＝０．０００１ 被二氧化碳选择吸收，在一定浓度范围内二氧化碳对红外线吸收的 （２）标准曲线的不确定度 强度与二氧化碳的浓度成正比，故可对水样总碳（Ｔｃ）和无机碳（Ｉｃ） 回归方程：ｙ＝ａ＋ｂｘ＝６７．８＋９４６．９ｘ 进行定量测定。总碳与无机碳的差值，即为总有机碳（ＴＯＣ）。 （ｉｔ ｇ） ｙ（ Ａ一 ０） 。＝１４８ ５ Ｙ （回归值） ＩＹ—Ｙ＇ Ｉ（ 一 ） ２测量步骤 ｌ ５ ｌ４９３．５ １４８８．２ ５．３ ２８．１ ２．１仪器的调试 ３．Ｏ ２８９０．５ ２９０８．５ ｌ８ ３２４ 按说明书调试ＴＯＣ分析仪及记录仪；选择好灵敏度、测量范 ６．０ ５８１９．５ ５７４９．２ ７０．３ ４９４２．１ 围档、总碳燃烧管温度及载气流量，仪器通电预热１ｈ，至红外线分 析仪的输出、记录仪上的基线趋于稳定。 ｌ２．０ １１４８１．５ １１４３０．６ ５Ｏ．９ ２５９０．８ ２．２干扰的排除 ２４．０ ２２７５１．５ ２２７９３．４ ４１．９ １７５５．６ 水样中常见共存离子含量超过干扰允许值时，会影响红外线 ； ９．３０／ｔｇ Ｓ＝９１５，ｕｇ Ｎ：５ 的吸收。这种情况下，必须用二氧化碳蒸馏水稀释水样，至诸共存 『∑（ 一Ｙ。） ＝９６４０．６ 离子含量低于其干扰允许浓度后，再行分析。 ２－３进样 经酸化的水样，在测定前应以氢氧化钠溶液中和至中性，用 Ｚ（ｙ－ｙ＇）２：：、自动进样器吸取混匀的水样３００．０ Ｌ，依次注入反应管中，仪器 Ｖ ５－２：５６．７ 自带的软件窗口上自动出现的相应的样品浓度。 １ 一 ２ ２ ２ ＝ －ｘ）＝Ｓ‘（５－１）＝９．１５‘×４＝３３４．嘶 ３数学模型 ＝ｃ×０．３ｍ／＝１０．２ Ｘ ０．３＝３．０６ 总有机碳（Ｎ，ｍｇ／Ｌ）＝ ｎ：６ 式中：互：总有机碳的检测平均值 标准曲线产生的不确定度： ４测量不确定度ｔｔｂ＝Ｖｏ．０００１‘＋０．０１４‘＝０．０１４ 不确定来源包括：玻璃器具产生的不确定度，标准曲线的不 ４．３测量重复性引起的不确定度 《资源节约与环保》２０１３年第９期 使用编号为２０６５０１，值为１０．１±０．７ｍｇ／Ｌ的质控溶液，反复测 量得出的６组数据： ０１４２＋０“ （Ｏ：１０．２×ｘ／ｏ０００２ ＋０．００７４ ＋０．０１０５ ：０．１９ ．．６扩展不确定度 序号 Ｃ １ ２ ３ ４ ５ ６ 取包含因子ｋ－－２置信水平为９５％，扩展不确定度： Ｕ（Ｃ）＝ｋｕｃ（Ｃ）＝２×０．１９＝０．３８ １０．２ １Ｏ．３ ｌ０．２ ｌ０．１ １０．２ ｌＯ．３ ７结果报告 平均值： ＝ ：根据测量和计算完成不确定度报告： ｋ＝２ １０．２ ｐ＝９５％ 实验室标准偏差： ｎ－２ｓ（。＝＝。．。７５ ｃ＝ｆ１０．１±０．１９）ｍｇ／Ｌ 参考文献 ［１】纪洁．水中总有机碳ｆｆｏｃ）的监测［Ｊ］．中国计量，２００２，（０６）：４６． ［２］国家环境保护总局．水和废水监测分析方法【Ｍ］．第４版，北京：中 单组测量的相对标准偏差： 删 －ｏ．７４％ 国环境科学出版社，２００２：２３６—２３９． ［３］陈婷婷，孟庆强．总有机碳（ＴＯＣ）ｉ￣Ｊ量不确定度的评定［Ｊ】，中国计 量，２００５，０７）（：７２—７５． ［４］国家质量监督检验检疫总局冲华人民共和国国家计量检定规 ４．４仪器产生的不确定度 依据总有机碳测定仪校准证书，仪器的不确定度 程常用玻璃器具（ＪＪＧ１９６－－２００６）．北京：中国计量出版社，２００７：７－８． 作者简介 李俊（１９８１一）男，上海人，助理工程师，现从事环境监测工作。 ５合成标准不确定度 （上接第１４２页） ３乡镇环境污染的治理策略 ３．１宣传环保理念。提高广大群众环保素质 环保并不单是政府机关以及相关教授的事，其关系到生活在 这个环境的所有居民。环境的质量关系到每一个人，广大居民应 型、资源节约型的企业，持续加强环保的意识，健全各项环保工作 的制度，提升环境监管的水平，避免之前“先发展，后治理”的歧 途。此外，环保机构必须严格执行“三同时”制度以及建设环境影 响的评价Ｈ。 ３．５加大对乡镇固废物的集中处理力度 当养成良好的环保行为，从自身做起，从而带动身边的人，让越来 乡镇应当加大建设固体废弃物集中处理中心以及垃圾转运 站的建设，加强对于工业三废以及生活垃圾产生、储存、转移以及 越多的居民参与到环保的工作中来［３１。与此同时，还要加强环境保 护法律知识方面的宣传工作，倡导居民参与到环境保护的监督工 处理进程的监督力度。 作中去，让大家自觉抵御各种污染，才可以在根本上杜绝乡镇环 ３．６增加绿化覆盖率 境污染。 乡镇要在荒地、公路，河流两边以及居民住宅周边种植植被， ３．２做好乡镇园区规划管理，引导乡镇走可持续发展之路 有效降低噪音污染，并且能够预防水土流失、改善土壤品质，从而 地方政府规划机构必须提前对乡镇做好对应的规划，对饮 营造美观的生态环境。 用水源进行区划并切实保护，对乡镇企业要进行分类规划，从而 将乡镇工业园区进行有效的集中，进而实现成片开发、集约化经 ４结语 营、建污水处理厂，达到污染设施共享的目标。与此同时，乡镇工 面对污染１３益严重的乡镇环境，必须找到根源，分析特点，对 业园区应当努力发展循环式的经济，鼓励养殖和食品加工类乡 症下药，标本兼治才能有效的遏制这种局面的恶化。应该充分认 镇企业进行循环式的生产，从而实现经济效益与环境效益共同 识乡镇环境污染的现状，加大污染治理的力度，营造健康和谐的 发展的目标。 ３．３发展生态农业 乡镇环境。 参考文献 农膜、农药以及化肥随意使用的农业生产模式对于环境的污 ［１］黄韬，高宏，梁润霞．农村环境污染问题分析及治理措施研究【Ｊｌ ＿染也不容忽视。在当前的大环境下，生态农业才是发展的方向。相 安徽农业科学，２００８（２１）． 关机构应当向农民宣传生物防治害虫的办法，从而有效的控制农 【２俏焰．论地方政府与中央政府在治理乡镇企业环境污染中的作 业污染。要鼓励农民采用纯天然的肥料，降低化肥带来的污染，对 用整合【Ｊ］．生态经济，２００５（０６）． 养殖业进行合理规划，禽畜类的粪便要进行综合处理，走生态农 【３］林真，李卫华，丁洪．我国新农村建设中的环境污染问题及其治理 业的道路。 ３．４强化政府管理职能 措施［Ｊ］．农业环境与发展，２００７（０１）． 『４］苏杨，马宙宙．我国农村现代化进程中的环境污染问题及对策研 政府相关职能机构应当按照持续发展的要求，构建环境友好 究ｆＪ】．中国人Ｅ１．资源与环境，２００６（０２）． 《资源节约与环保》２０１３年第９期