8-1写出下列反应的反应产物。
解
主要产物 位阻太大，不易生成
8-2 写出下列反应的反应条件及产物的名称。
解 （ⅰ）加热 （Z）-二环〔4．2．0〕辛-7-烯
（ⅱ）①光照 ②加热 （E,E）-辛-3，5-二烯
8-3 完成 下列反应。
解
8-4 比较下列化合物与1，3-丁二烯发生D-A反应的活性大小顺序。
解（ⅰ）＞（ⅱ）＞（ⅳ）＞（ⅲ）
8-5 比较下列化合物与环己烯发生D-A反应的活性大小顺序。
解（ⅳ）＞（ⅱ）＞（ⅰ）＞（ⅲ）
8-6 写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释。
解 反应产物 ：
反应物是取代的单烯烃，光照下发生〔2+2〕环加成反应。激发态下的前线轨道：
激发态时的HOMO 基态时的LUMO
对称性相合，可生成三种产物。
8-7 写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释为什么得此产物。
解 反应产物：
戊二烯基正离子的π分子轨道和在基态时的电子排布如下：
8-8 用前线轨道理论分析下列反应是在加热下还是光照下发生。
解（ⅰ）反应须在光照下进行。
基态电子的排布 丁二烯的π分子轨道 丁二烯的π分子轨道 激发态电子的排布 根据前线轨道理论，环加成反应在光照下进行，必须是一分子的激发态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。 （ⅱ）反应须在加热下进行。
基态电子的排布 丁二烯的π分子轨道 烯丙基正离子π分子轨道 基态电子的排布
根据前线轨道理论，环加成反应在加热下进行，必须是一分子的基态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。
8-9 完成下列反应。
解
8-10 解释下列实验事实。
旋光体
90% 10%
解
ee椅形过渡态 （E,E）90%
aa椅形过渡态 （Z,Z）10%
船形过渡态 （Z,E）极少
船形过渡态能量高，（Z,E）产物极少；ee椅形过渡态能量低， 90%的产物为E,E异构体。
8-11 回答下面反应的有关问题：（ⅰ）反应属于什么类型？（ⅱ）反应通过什么过渡态完成的？（ⅲ）写出详细的反应过程 ，并阐明产物为什么具有式中的构型。
解 （ⅰ）反应是〔3,3〕σ移位反应，克莱森重排。 （ⅱ）反应是通过椅型过渡态完成的。 （ⅲ）反应的详细过程如下：
8-12 环丁烯开环生成1，3-丁二烯是1，3-丁二烯关环反应的逆反应，这一对可逆反应的能级相关图是否相同？为什么？根据能级相关图判断在加热时环丁烯通过什么方式开环？在光照时环丁烯通过什么方式开环？
解 顺旋以c2 轴为对称要素。
1，3-丁二烯 环丁烯
基态时顺旋，对称性允许
对旋以m2面为对称要素
1，3-丁二烯 环丁烯
基态时对旋，对称性禁阻
上图是1，3-丁二烯关环形成环丁烯的能级相关图，环丁烯开环形成1，3-丁二烯的能级相关图与此图相同，只是将反应物看作产物，产物看作反应物即可。电环化反应是可逆反应，根据微观可逆性原理，可逆反应是途径相同、方向相反的反应。
8-13写出反应产物，应用芳香过渡态理论解释此电环化反应。
解 反应产物：
开环反应对旋时的过渡态 开环反应顺旋时的过渡态
过渡态经0次变号，是休克尔体系 过渡态经1次变号，是莫比乌斯体系反应是在光照下进行的，过渡态必须是反芳香性的。反应体系有6个π电子，属于4n+2体系，4n+2电子数只有在莫比乌斯体系才是反芳香性的。所以反应是经过莫比乌斯过渡态进行，即顺旋开环，产物是（Z，Z，E）-1，3，5-己三烯。
8-14 完成下列周环反应的反应式，指出反应类型和反应方式。
（ⅰ）
（ⅱ）
（ⅲ）
（ⅳ）
（ⅴ）
解
（ⅰ）
电环合反应，6电子，对旋
（ⅱ）
电环化开环反应，4电子 ，顺旋 电环合反应，6电子，对旋
（ⅲ）
电环化开环反应，4电子 ，顺旋 电环合反应，4电子，对旋 （ⅳ）
（ⅴ）
环加成反应的逆反应，〔4+2〕
C〔1,3〕同面移位，移位碳构型翻转
8-15 完成下列合成。
（ⅰ） 用 合成
（ⅱ） 用 合成
（ⅲ）从C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O 合成
–
（ⅳ）以环戊二烯和顺丁烯二酸酐为原料，合成环戊烷-1，2，3，4-四羧酸。
解（ⅰ）
5-氰基二环〔2．2．2〕辛-2-烯
（ⅱ）
〔Z,Z〕-7甲基-7-乙 氧基二环〔2．2．2〕辛-2，5-二烯 （ⅲ）
（ⅳ）
环戊烷-1，2，3，4-四羧酸
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