工业废水中COD的测定方法

冶金技术部 批准日期：2006-12-29 检试验操作规程 生效日期：2006-12-31

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1 主题内容与适用范围

本方法规定了工业废水中化学需氧量的测定方法、工作原理、仪器配备、试剂配制、操作步骤及结果计算。

本方法适用于化学需氧量值高于50 mg/L水样的测定。

2 原理

水样在硫酸—磷酸—硫酸银溶液中,用重铬酸钾硝化10 min,过量的重铬酸钾,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定,根据所消耗重铬酸钾的量计算水样中的化学需氧量。

3 仪器

3.1 带500 mL锥形瓶全玻璃回流装置。

3.2 50 mL滴定管。

3.3 加热装置：1KW可调电炉。

4 试剂

4.1 重铬酸钾标准溶液：c（1/5K2Cr207）=0.2500 mol/L；

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4.2 硫酸亚铁铵标准溶液：c[（NH4）2SO4.FeSO4]=0.2500 mol/L；

4.3 硫酸—磷酸—硫酸银溶液：称取10 g硫酸银溶于1000 mL(1+1)硫磷混酸中；

4.4 试亚铁灵指示剂溶液：称取1.485 g邻菲罗啉和0.695 g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100 mL，摇匀，倒入棕色瓶中；

4.5 化学纯硫酸汞。

5 操作步骤

5.1 用5 mL移液管准确量取5.00 mL混合均匀的水样，于500 mL磨口回流锥形瓶中，加几粒洗净的沸石；

5.2 准确加入5.00 mL0.2500mol/L重铬酸钾标准溶液，放到加热装置上，连接好回流装置；

5.3 打开冷凝水，缓慢地从冷凝管上部加入25 mL硫酸—磷酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液均匀；5.4 加热回流10 min，关闭加热装置；

5.5 冷却后用100 mL蒸馏水冲洗回流冷凝管的瓶口，取下锥形瓶继续冷却至室温；

5.6 加3滴试亚铁灵指示剂，用0.2500 mol/L硫酸亚铁铵滴定，颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点；

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5.7 记录硫酸亚铁铵的用量。

5.8 用蒸馏水作空白（V0）；

5.9 如废水中氯离子量超过30 mg/L时，应先加0.2g硫酸汞。

注1：如果加热后溶液呈绿色，说明化学需氧量较高，应重新取水样并稀释到水样的相应倍数后，再从上述5.1项开始继续操作（直至加热后溶液不变绿色为止），此时计算结果应乘以稀释倍数。

6 结果计算

(V0V1)C81000V化学需氧量COD（mg/L）=

式中：

C——硫酸亚铁铵标准溶液的摩尔浓度；

Vo——空白滴定时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL；

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V1——废水样滴定时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL；

V——废水样体积，mL。

8——氧（1/2O）摩尔质量，g/mol。

7 注意事项

7.1 COD的测定结果应保留三位有效数字；

7.2 每次实验时,应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定,室温较高时尤其注意其浓度的变化；

标定方法如下：于空白试验结束后的溶液中，准确加入5.00mL、0.2500mol/L重铬酸钾标准溶液，混匀，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

0.25005.00VC[(NH4)2Fe(SO4)2]=

式中: C—— 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；

V—— 硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。

7.3 回流冷凝管不能用软质乳胶管，否则容易老化、变形、冷却水不通畅；

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7.4 用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低；

7.5 滴定时不能剧烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果；

7.6 稀释时，所取废水样不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释。